WikiDer > Блэз реакция

В Блэз реакция является органическая реакция который образует β-кетоэфир в результате реакции цинк металл с α-бромэфир и нитрил.^[1][2][3] О реакции впервые сообщил Эдмон Блейз (1872–1939) в 1901 году. Последним промежуточным продуктом является металоимин, который затем гидролизованный с получением желаемого β-кетоэфира.^[4]

Громоздкий алифатический сложные эфиры дают более высокие выходы. Стивен Хэнник и Ёсито Киши разработали улучшенную процедуру.^[5]

Было отмечено^[6][7] что свободные гидроксильные группы допускаются в ходе этой реакции, что является неожиданным для реакций металлоорганических галогенидов.

Механизм

Механизм реакции Блейза включает образование цинкорганического комплекса с альфа-бромом до карбонила сложного эфира. Это делает альфа-углерод нуклеофильным, позволяя ему атаковать электрофильный углерод нитрила. Отрицательный нитрильный азот, образующийся в результате этой атаки, комплексы с катионом монобромида цинка. Продукт β-енаминоэфира (таутомер иминного промежуточного соединения, изображенного выше) обнаруживают обработкой 50% K₂CO₃ водн. Если β-кетоэфир является желаемым продуктом, добавление 1 М хлористоводородной кислоты гидролизует β-енаминоэфир с превращением енамино в кетон с образованием β-кетоэфира.

Смотрите также

• Синтез кетона Блейза
• Реформатская реакция

использованная литература

1. ^ Эдмонд Э. Блейз; Компт. Ренд. 1901, 132, 478.
2. ^ Райнхарт, К. Л., мл. Органический синтез, Сб. Vol. 4, стр. 120 (1963); Vol. 35, стр. 15 (1955). (Статья)
3. ^ Rao, H. S. P .; Rafi, S .; Падмавати, К. Тетраэдр 2008, 64, 8037-8043. (Обзор)
4. ^ Cason, J .; Rinehart, K. L., Jr .; Торстон, С. Д., мл. J. Org. Chem. 1953, 18, 1594. (Дои:10.1021 / jo50017a022)
5. ^ Hannick, S.M .; Киши, Y. J. Org. Chem. 1983, 48, 3833. (Дои:10.1021 / jo00169a053)
6. ^[8] Марко, И. Варенье. Chem. Soc. 2007, КАК МОЖНО СКОРЕЕ Дои:10.1021 / ja0691728
7. ^[9] Wang, D .; Юэ, Ж.-М. Synlett 2005, 2077-2079.

внешние ссылки

• Реакция Блеза - Подробности и недавняя литература