WikiDer > Связующий изомер растяжения

Bond stretch isomer

В химия, изомерия растяжения связи это концепция изомерия на основе вариаций длины связи. Эта концепция была предложена в 1970-х, но была опровергнута в 1990-х.[1]

Этот феномен был впервые использован для объяснения наблюдения синих и зеленых изомеров мер-MoOCl2(PMe2Ph)3, где PMe2Ph является диметилфенилфосфин. Эти изомеры предположительно были показаны Рентгеновская кристаллография различаться по длине связи Mo-O, которая отличается на 0,2 Å. Последующая работа показала, что предполагаемый растянутый изомер зеленой связи состоял из синей мер-MoOCl2(PMe2Ph)3 загрязнен небольшим количеством желтого мер-MoCl3(PMe2Ph)3. Почти изоморфная замена единицы Mo-O небольшими количествами единицы Mo-Cl приводит к артефактически большому расстоянию Mo-O в зеленом образце. По сути, обман возникает потому, что кристаллографический беспорядок не смоделирована надлежащим образом. Было обнаружено несколько таких примеров.

Особые примеры

Изомерия растяжения связи подтверждена для комплексов, подверженных спин кроссовер переходы. В некоторых октаэдрических комплексах d6 конфигурация, депопуляция eг орбитали вызывают значительные сокращения расстояний связи металл-лиганд. Это явление в основном проявляется в твердых формах соединений.

Светоиндуцированный спин-кроссовер [Fe (pyCH2NH2)3]2+, который переключается с высокого и низкого вращения.[2]

Хотя в растворе не было установлено примера изомерии растяжения связей, два изомера были кристаллизованы для димер дихлорида пентаметилциклопентадиенил рутения ([Cp * RuCl2]2). Один из них имеет связь Ru-Ru (2,93 Å), а другой - большое интерметаллическое расстояние 3,75 Å. Первый изомер считается диамагнитным, а второй - магнитным.[3]

использованная литература

  1. ^ Паркин, Г., "Изомерия растяжения связи в комплексах переходных металлов: переоценка кристаллографических данных", Chem. Rev.1993, том 93, 887-911. Дои:10.1021 / cr00019a003
  2. ^ Гетлих, П. (2001). «Фотопереключаемые координационные соединения». Обзоры координационной химии. 219-221: 839–879. Дои:10.1016 / S0010-8545 (01) 00381-2.
  3. ^ Макгрэйди, Джон Э. (2000). "[(Cp * RuCl)2(мк-Cl)2]: изомерия растяжения связей или спинового состояния? ". Angewandte Chemie International Edition. 39: 3077–3079. Дои:10.1002 / 1521-3773 (20000901) 39:17 <3077 :: AID-ANIE3077> 3.0.CO; 2-B.