WikiDer > Дегидрогалогенирование

Dehydrohalogenation
Дегалогенирование с образованием алкена

Дегидрогалогенирование является реакция элиминации который устраняет (удаляет) галогенид водорода из субстрат. Реакция обычно связана с синтезом алкены, но имеет более широкое применение.

Дегидрогалогенирование из алкилгалогенидов

Традиционно алкил галогениды являются субстратами для дегидрогалогенирования. Алкилгалогенид должен быть способен образовывать алкен, поэтому метил и бензигалогениды не являются подходящими субстратами. Также не подходят арилгалогениды. После обработки сильным основанием, хлорбензол дегидрогалогенаты дать фенол через бензин средний.

Базовые реакции

При обработке сильным основанием многие алкилхлориды превращаются в соответствующий алкен.[1] Его также называют реакция β-элиминирования и это тип реакция элиминации. Некоторые примеры показаны ниже:

Здесь этилхлорид реагирует с гидроксидом калия, обычно в растворителе, таком как этиловый спирт, давая этилен. Так же, 1-хлорпропан и 2-хлорпропан дайте пропен.

Правление Зайцева помогает предсказать региоселективность для этого типа реакции.

В общем, реакция галогеналкан с гидроксидом калия может конкурировать с SN2 нуклеофильное замещение реакция OH− сильный, беспрепятственный нуклеофил. Однако спирты обычно являются второстепенными продуктами. При дегидрогалогенировании часто используются сильные основания, такие как калий терт-бутоксид (K+ [CH3]3CO−).

Термическое растрескивание

В промышленном масштабе дегидрогалогенирование, промотируемое основаниями, как описано выше, не является предпочтительным. Удаление щелочной галогенидной соли проблематично. Вместо этого предпочтительны термически индуцированные дегидрогалогенизации. Одним из примеров является производство винилхлорид путем нагрева 1,2-дихлорэтан:[2]

CH2Cl-CH2Cl → CH2= CHCl + HCl

Полученная HCl может быть повторно использована в оксихлорирование реакция.

Термически индуцированные дегидрофторирования используются в производстве фторолефинов и гидрофторолефины. Одним из примеров является подготовка 1,2,3,3,3-пентафторпропен из 1,1,2,3,3,3-гексафторпропана:

CF2HCH (F) CF3 → CHF = C (F) CF3 + ВЧ

Другие дегидрогалогенизации

Эпоксиды

Хлоргидрины, соединения со связностью R (HO) CH-CH (Cl) R ', подвергаются дегидрохлорированию с образованием эпоксидов. Эта реакция используется в промышленности для производства миллионов тонн оксид пропилена ежегодно от пропиленхлоргидрин:[3]

CH3СН (ОН) СН2Cl + КОН → СН3CH (O) CH2 + H2O + KCl

Изоцианиды

В реакция карбиламина для синтеза изоцианиды от действия хлороформа на первичный амин включает три дегидрогалогенирования. Первое дегидрогалогенирование - это образование дихлоркарбен:

КОН + CHCl3 → KCl + H2O + CCl2

Две последовательные стадии опосредованного основаниями дегидрохлорирования приводят к образованию изоцианида.[4]

Carbylamine Mechanism.png

внешняя ссылка

Рекомендации

  1. ^ Марш, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (3-е изд.), Нью-Йорк: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
  2. ^ M. Rossberg et al. «Хлорированные углеводороды» в Энциклопедия промышленной химии Ульмана, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a06_233.pub2
  3. ^ Nijhuis, T. Alexander; Макки, Михиэль; Moulijn, Jacob A .; Weckhuysen, Bert M. «Производство оксида пропена: каталитические процессы и последние разработки», Industrial & Engineering Chemistry Research 2006, том 45, 3447-3459. Дои:10.1021 / ie0513090
  4. ^ Gokel, G.W .; Widera, R.P .; Вебер, В. (1988). «Фазовая реакция карбиламина Гофмана: трет-бутилизоцианид». 55: 232. Дои:10.15227 / orgsyn.055.0096. Цитировать журнал требует | журнал = (помощь)