WikiDer > Реакция Эванса – Тищенко

Evans–Tishchenko reaction

В Реакция Эванса – Тищенко это диастереоселективный снижение β-гидрокси кетоны к соответствующим 1,3-анти диол мононуклеозсложные эфиры. В реакции используется Кислота Льюиса, довольно часто йодид самария, и альдегид. Впервые он был описан в 1990 г. Дэвид А. Эванс и Амир Ховейда, как развитие известного Тищенко реакция обнаружен в 1906 году.[1] В Реакция Альдола – Тищенко обеспечивает еще один потенциальный путь к продуктам на основе моноэфиров 1,3-диола.[2]

Схема реакции Эванса – Тищенко.

Механизм

В механизм реакции включает в себя атаку альдегид из бесплатного алкоголь группа. Затем кислота Льюиса может хелат между двумя кислород атомы с образованием циклического 6-членного переходное состояние. Гидрид, ранее бывший формиловым водородом альдегида, доставляется внутримолекулярно с учетом наблюдаемых анти диастереоселективность: результат 1,3-анти диол мононуклеозсложный эфир. Предлагаемый механизм дополнительно поддерживается изотопная маркировка, что демонстрирует, что формиловый водород мигрирует.[3]

Механизм реакции Эванса – Тищенко.

Область применения и области применения

Сила этой реакции по сравнению с другими методами генерации син и анти диолы, такие как Нарасака – Прасад сокращение или Редукция Эванса – Саксены, это способность различать две получающиеся гидроксильные группы, эффективно избирательно защита один из них. По этой причине это сокращение широко используется в литературе, особенно в полный синтез натуральных продуктов.

Рекомендации

  1. ^ Эванс, Дэвид А.; Ховейда, Амир Х. (1990). «Катализируемое самарием внутримолекулярное восстановление Тищенко β-гидроксикетонов. Стереоселективный подход к синтезу дифференцированных моноэфиров анти-1,3-диола». Журнал Американского химического общества. 112 (17): 6447–6449. Дои:10.1021 / ja00173a071.
  2. ^ Боднар, Пол М .; Шоу, Джаред Т .; Вёрпель, К. А. (1997). "Тандемные реакции альдола – Тищенко енолатов лития: высокостереоселективный метод синтеза диолов и триолов". Журнал органической химии. 62 (17): 5674–5675. Дои:10.1021 / jo971012e.
  3. ^ Ралстон, Кевин Дж .; Халм, Элисон Н. (2012). «Реакция Эванса – Тищенко: масштабы и приложения» (PDF). Синтез. 44 (15): 2310–2324. Дои:10.1055 / с-0032-1316544.