WikiDer > Синтез индола по Гассману

В Синтез индола по Гассману это серия химические реакции используется для синтеза замещенных индолы путем добавления анилин и кетон с тиоэфирным заместителем.

Это химическая реакция в одной емкости, и ни один из промежуточных продуктов не изолирован. р₁ возможно водород или же алкил, а R₂ лучше всего работает с арил, но также может быть алкилом. Анилины, богатые электронами, такие как 4-метоксианилин, имеют тенденцию терпеть неудачу в этой реакции.

Тиометильную группу в 3-м положении часто удаляют, используя Никель Ренея дать 3-H-индол.

Механизм реакции

Механизм реакции синтеза индола Гассмана разделен на три стадии.

Первый шаг - это окисление анилина 1 с помощью терт-бутилгипохлорит (tBuOCl), чтобы дать хлорамин 2.

Второй шаг - это добавление кетотиоэфира для получения сульфоний ион 3, и обычно делается при низких температурах (-78 ° C).

Третий и последний шаг - добавление основание, который в данном случае триэтиламин. При нагревании до комнатной температуры основание станет депротонировать ион сульфония, создающий сульфоний илида 4, который быстро подвергается [2,3] -сигматропная перестройка дать кетон 5. Кетон 5 подвергнется легкому конденсация с получением желаемого 3-тиометилиндола 6.

Рекомендации

• Gassman, P. G .; Gruetzmacher, G .; ван Берген, Т. Дж. (1973). «Использование галоген-сульфидных комплексов в синтезе индолов, оксиндолов и алкилированных ароматических аминов». Варенье. Chem. Soc. 95 (19): 6508. Дои:10.1021 / ja00800a088.
• Gassman, P. G .; van Bergen, T. J .; Гилберт, Д. П .; Кью-младший, Б. У. (1974). «Общий метод синтеза индолов». Варенье. Chem. Soc. 96 (17): 5495. Дои:10.1021 / ja00824a028.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
• Gassman, P. G .; ван Берген, Т. Дж. (1974). «Оксиндолы. Новый общий метод синтеза». Варенье. Chem. Soc. 96 (17): 5508. Дои:10.1021 / ja00824a029.
• Gassman, P. G .; Gruetzmacher, G .; ван Берген, Т. Дж. (1974). «Получение солей азасульфония из галогенсульфидных комплексов и анилинов. Синтез индолов, оксиндолов и алкилированных ароматических аминов, содержащих катионостабилизирующие заместители». Варенье. Chem. Soc. 96 (17): 5512. Дои:10.1021 / ja00824a030.
• Органический синтез, Сб. Vol. 6, стр. 601; Vol. 56, стр. 72 (Статья)