WikiDer > HBTU - Википедия

HBTU - Wikipedia
HBTU
Структурная формула HBTU
Имена
Название ИЮПАК
3- [Бис (диметиламино) метилиумил] -3ЧАС-бензотриазол-1-оксид гексафторфосфат
Другие имена
HBTU
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ChemSpider
ECHA InfoCard100.133.815 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
C11ЧАС16F6N5Оп
Молярная масса379.247 г · моль−1
ВнешностьБелые кристаллы
Температура плавления 200 ° С (392 ° F, 473 К)
Опасности
Главный опасностиРаздражающий
R-фразы (устарело)R36 / 37/38-R42 / 43
S-фразы (устарело)S22-S26-S36 / 37/39
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

HBTU (2-(1ЧАС-бензотриазол-1-ил) -1,1,3,3-тетраметилурония гексафторфосфат, ЧАСэксафторфосфат Bэнзотриазол Тэтраметил Uроний) является связь реагент используется в твердой фазе пептидный синтез. Представлен в 1978 г.[1] и проявляет устойчивость к рацемизации.[2] Он используется из-за его мягких активирующих свойств.[3]

Продукт, полученный реакцией HOBt с солью тетраметилхлоурония (TMUCl), был отнесен к структуре типа урония, предположительно по аналогии с соответствующими солями фосфония, которые несут положительный атом углерода вместо остатка фосфония. Позже с помощью рентгеноструктурного анализа было показано, что соли кристаллизуются в виде аминия, а не соответствующих солей урония.[4].[5]

Механизм

На этой схеме изображены общие механистические этапы HBTU, создающие активированный сложный эфир из карбоксилат-аниона кислотного субстрата. Депротинирование карбоновой кислоты и аминолиз активированного сложного эфира не показаны.

HBTU активирует карбоновые кислоты, образуя стабилизированную уходящую группу HOBt (гидроксибензотриазол). Активированные промежуточные частицы, на которые воздействует амин во время аминолиза, представляют собой сложный эфир HOBt.

Чтобы создать сложный эфир HOBt, карбоксильная группа кислоты атакует имид-карбонильный углерод HBTU. Впоследствии замещенный анионный N-оксид бензотриазола атакует кислый карбонил, давая побочный продукт тетраметилмочевины и активированный сложный эфир. Аминолиз замещает N-оксид бензотриазола с образованием желаемого амида. [6]

Смотрите также


Рекомендации

  1. ^ Дортоглу, Василис. (Апрель 1978 г.). «L'гексафторфосфат O-бензотриазолил-N, N-тетраметилурония: Un reactif de couplage peptidique nouveau et efficace». Буквы Тетраэдра. 19 (15): 1269–1272. Дои:10.1016/0040-4039(78)80103-8.
  2. ^ Knorr, R .; Trzeciak, A .; Bannwarth, W .; Гиллессен, Д. (1989). «Новые связывающие реагенты в химии пептидов». Буквы Тетраэдра. 30 (15): 1927–1930. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 99616-3.
  3. ^ Соланж, А. (1992). «HBTU: мягкий активирующий агент мурамовой кислоты». Письма по биоорганической и медицинской химии. 2 (6): 571–574. Дои:10.1016 / S0960-894X (01) 81199-9.
  4. ^ Карпино, Л .; Imazumi, H .; Эль-Фахам, А .; Феррер, Ф .; Zhang, C .; Lee, Y .; Foxman, B .; Henklein, P .; Hanay, C .; Mügge, C .; Wenschuh, H .; Klose, J .; Бейерманн, М .; Бинерт, М. (2002). «Реагенты сочетания пептидов урония и гуанидиния: наконец, настоящие соли урония». Angewandte Chemie International Edition. 41 (3): 441–445. Дои:10.1002 / 1521-3773 (20020201) 41: 3 <441 :: AID-ANIE441> 3.0.CO; 2-N. PMID 12491372.
  5. ^ Абдельмоти, И .; Albericio, F .; Карпино, Л .; Foxman, B .; Кейтс, С. (1994). «Структурные исследования реагентов для образования пептидной связи: Кристаллические и молекулярные структуры HBTU и HATU». Письма в науку о пептидах. 1 (2): 57–67. Дои:10.1007 / BF00126274. S2CID 38746650.
  6. ^ Брэдли, Марк; Валер, Эрик (26 января 2009 г.). «Образование амидной связи: за пределами мифа о связывающих реагентах». Обзоры химического общества. 38 (2): 606–631. Дои:10.1039 / B701677H. ISSN 1460-4744. PMID 19169468.