WikiDer > Реакция Хараша – Сосновского
В Реакция Хараша – Сосновского представляет собой радикальное окисление аллилового алкена до аллилового спирта с использованием медного катализатора и сложного пероксиэфира (например, трет-бутилпероксибензоат) или перекисью. Хиральные лиганды может использоваться для визуализации реакции асимметричный, построение хиральных связей C – O через активацию связи C – H.[1] Это примечательно, поскольку асимметричное добавление к аллильным группам, как правило, затруднено из-за высокой симметрии переходного состояния. Реакция названа в честь Моррис С. Хараш и Георгий Сосновский, который впервые сообщил об этом в 1958 году.[2]
Модификации
Заменен оксазолины и тиазолины может быть окислен до соответствующего оксазолы и тиазолы через модификацию классической реакции.[3]
Механизм
Считается, что механизм включает радикальные промежуточные соединения и медь в степенях окисления I, II и III посредством следующих этапов:
Cu (I) + BzO – OтBu → Cu (II) –OBz + тBuO •
тBuO • + CH2= CH – CH2R → тBuOH + CH2= CH – CHR •
CH2= CH – CHR • + Cu (II) –OBz → CH2= CH – CHR – Cu (III) –OBz
CH2= CH – CHR – Cu (III) –OBz → CH2= CH – CHR (OBz) + Cu (I)
Последняя стадия, восстановительное удаление промежуточного соединения медьорганического соединения (III) для регенерации катализатора Cu (I) и образования продукта, как предполагается, происходит через переходное состояние семичленного кольца.
Рекомендации
- ^ k. Миками и М. Лаутенс (2007). Новые рубежи в асимметричном катализе. Вайли. п. 142. ISBN 9780470097991.
- ^ Kharasch, M. S .; Сосновский, Георгий (февраль 1958 г.). «РЕАКЦИИ Т-БУТИЛПЕРБЕНЗОАТА И ОЛЕФИНОВ - СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ». Журнал Американского химического общества. 80 (3): 756. Дои:10.1021 / ja01536a062.
- ^ А.И. Мейерс, Ф. Таварес (1996), "Окисление оксазолинов и тиазолинов до оксазолов и тиазолов. Применение реакции Хараша-Сосновского", J. Org. Chem., 61 (23), стр. 8207–8215, Дои:10.1021 / jo9613491, PMID 11667808
Этот химическая реакция статья - это заглушка. Вы можете помочь Википедии расширяя это. |