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In dem organische Chemie ist der Nitrosogruppe ein funktionelle Gruppe mit der allgemeinen Formel -N=O.
Nitrosoverbindungen organische Verbindungen mit einer oder mehreren Nitrosogruppen sind; ihre allgemeine Formel ist R-N=O. Wenn die Nitrosogruppe an a . gebunden ist Kohlenstoffatom werden als C-Nitroso-Verbindungen bezeichnet. Sie haben die allgemeine Struktur R1R2R3C-N=O. Eine C-Nitroso-Verbindung ist nur dann stabil, wenn keiner der drei Reste R1 nach R3 ein Wasserstoffatom ist. Sonst verwandelt sie sich in die tautomerOximform:
- R1R2CH-N=O (Nitroso) → R1R2C=N-OH (Oxim)
Wenn es Stickstoffatom an ein weiteres Stickstoffatom der Nitrosogruppe gebunden ist, wird es als N-Nitrosoverbindung oder a . bezeichnet Nitrosamin. Diese Verbindungen haben die allgemeine Formel R1R2N-N=O. Nitrosamine sind bekannt krebserregend Stoffe.
Nitrosoverbindungen können hergestellt werden durch Nitroverbindungen, die die allgemeine Formel R-NO . hat2 müssen, zu ... haben reduzieren. Nitrosifikationen können auch mit Wasserstoffnitrit (salpetrige Säure, HNO2) oder mit Nitrosylchlorid (ClNO). Eine andere Möglichkeit ist die Oxidation von Hydroxylamine, die die allgemeine Formel R-NH-OH aufweisen.
- Nitrosoverbindungen durch EAS-Reaktionsmechanismen
Aromatische Nitrosoverbindungen können in einer Lösung von HNO . synthetisiert werden2 "vor Ort". Dieses wird bereits in einer angesäuerten Natriumnitritlösung gebildet. In dieser Lösung wird dann das Nitrosylkation (NO .) gebildet), das ein mäßig starkes Elektrophil ist und sich anschließend durch ein Wasserstoffatom ersetzen kann. Diese Reaktion verläuft am besten mit hochaktivierten para-Direktoren wie Phenolen.
Ein bekanntes Beispiel für diese Reaktion ist daher die Synthese von p-Nitrosophenol aus Phenol und einer angesäuerten Natriumnitritlösung. Beide Lösungen werden einfach addiert und die elektrophile aromatische Substitution Die Reaktion läuft bei niedrigen Temperaturen unter 10 Grad Celsius innerhalb weniger Stunden ab. Die niedrige Temperatur ist hier wichtig, da sonst auch ortho-Isomere gebildet werden und sich ansonsten der gebildete Wasserstoffnitrit in Stickstoffmonoxid und Wasser auflöst. Die resultierende Zubereitung ist in Wasser schlecht löslich und kann durch Filtration aus ihrer Mutterlauge entfernt werden.
Eine andere Möglichkeit, aromatische Nitrosoverbindungen herzustellen, besteht darin, Nitrosylchlorid durch eine Lösung zu leiten, die eine aromatische und katalytische Menge an Aluminiumchlorid enthält. Das Aluminiumchlorid reagiert mit dem NOCl, um das Tetrachloraluminatanion und das Nitrosylkation zu bilden. Diese Reaktion ist eine Friedel-Crafts-Reaktion, aber auch hier wirkt das Nitrosylkation als Elektrophil. Das freigesetzte Proton aus dem EAS (elektrophile aromatische Substitution) bindet an das Tetrachloraluminat und wird dann zu HCl abgespalten, wobei nur eine katalytische Menge an AlCl . zurückbleibt3 wird gebraucht.