WikiDer > Фосфорин
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Фосфинин[1] | |||
| Другие имена Фосфабензол | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol) | |||
| ChemSpider | |||
| MeSH | Фосфинин | ||
PubChem CID | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C5ЧАС5п | |||
| Молярная масса | 96.069 г · моль−1 | ||
| Родственные соединения | |||
Связанные -ines | Арсабензол | ||
Родственные соединения | Фосфол | ||
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверять (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Фосфорин (ИЮПАК имя: фосфинин) тяжелее элемент аналог пиридин, содержащий фосфор атом вместо аза- часть. Его еще называют фосфабензол и принадлежит фосфаалкен учебный класс. Это бесцветная жидкость, которая в основном представляет интерес для исследований.
Фосфор - масло, чувствительное к воздуху[2] но в остальном стабилен при использовании безвоздушные методы (однако с замещенными производными часто можно обращаться на воздухе без риска разложения)[3][4]. В отличие, силабензол, родственный аналог бензола, содержащий тяжелые элементы, не только чувствителен к воздуху и влаге, но и термически нестабилен без серьезной стерической защиты.
История
Первым выделяемым фосфорином является 2,4,6-трифенилфосфорин. Он был синтезирован Готфридом Мерклом в 1966 году путем конденсации соответствующих пирилиевая соль и фосфин или его эквивалент (P (CH2ОЙ)3 и P (SiMe3)3).[3]
О родительском (незамещенном) фосфорине сообщил Артур Дж. Эш III в 1971 году.[2][5] Подходы к открытию кольца были разработаны из фосфолы.[6]
Структура, связь и свойства
Структурные исследования с помощью дифракции электронов показывают, что фосфорин представляет собой плоский ароматный соединение с 88% ароматичностью бензол. В связи с его высокой ароматичностью потенциально важны хорошо подобранные электроотрицательность фосфора (2.1) и углерод (2.5). ПК длина облигации 173 вечера а длина связей C-C составляет около 140 мкм и мало варьируется.[7]
 |
Хотя фосфор и пиридин структурно похожи, фосфорины гораздо менее основные. ПКаиз C5ЧАС5PH+ и C5ЧАС5NH+ равны -16,1 и 5,2 соответственно.[6] Метиллитий добавляет к фосфору в фосфорине, тогда как он добавляет к 2-положению пиридина.[8]
Фосфор претерпевает реакции электрофильного замещения, как обычные ароматный соединения: бромирование, ацилирование, и так далее.
Координационная химия
Координационные комплексы несущие фосфорин в качестве [лиганда] известны. Фосфорины могут связываться с металлами через фосфорный центр. Комплексы дифосфатного аналога бипиридин известны. Фосфорины также образуют пи-комплексы, что показано как V (η6-C5ЧАС5П)2.[6]
Смотрите также
- 6-членные ароматические кольца с заменой одного атома углерода другой группой:борабензол, силабензол, гермабензол, станнабензол, пиридин, фосфор, арсабензол, стибабензол, бисмабензол, пирилий, тиопирилий, селенопирилий, теллуропирилий
Рекомендации
- ^ «ГЛАВА P-1. Общие принципы, правила и соглашения». Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга). Кембридж: Королевское химическое общество. 2014. с. 47. Дои:10.1039/9781849733069-00001. ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ а б Эш, А. Дж. (1971). «Фосфабензол и арсабензол». Журнал Американского химического общества. 93 (13): 3293–3295. Дои:10.1021 / ja00742a038.
- ^ а б Г. Меркл, 2,4,6-Трифенилфосфабензол в Angewandte Chemie 78, 907–908 (1966)
- ^ Newland, R.J .; Wyatt, M. F .; Wingad, R.L .; Мэнселл, С. М. (2017). «Комплекс рутения (ii) бис (фосфинофосфинин) как предварительный катализатор для реакций переноса-гидрирования и заимствования водорода». Dalton Transactions. 46 (19): 6172–6176. Дои:10.1039 / C7DT01022B. ISSN 1477-9226. PMID 28436519.
- ^ Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. п. 544. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ а б c Франсуа Матей «Гетероциклы фосфора» в современной гетероциклической химии, первое издание, под редакцией Хулио Альварес-Буйла, Хуана Хосе Вакеро, Хосе Барлуенга, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. Дои:10.1002 / 9783527637737.ch23.
- ^ Ласло Нюлаши "Ароматичность гетероциклов фосфора" Chem. Rev., 2001, том 101, стр. 1229–1246. Дои:10.1021 / cr990321x
- ^ Эш III, Артур Дж .; Смит, Тимоти В. «Реакция фосфабензола, арсабензола и стибабензола с метиллитием». Tetrahedron Letters 1977, том 18, стр. 407-410. Дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 92651-6
- Куин, Л. Д. (2000). Руководство по фосфорорганической химии. Wiley-Interscience. ISBN 978-0-471-31824-8.