WikiDer > Споролиды
 | Эта статья требует внимания специалиста по биологии или химии. (Август 2009 г.) |
 | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
| ChemSpider |
|
| Химические и физические данные | |
| Формула | C24ЧАС23ClО12 |
| Молярная масса | 538.89 г · моль−1 |
  (что это?) (проверять) | |
Споролиды А и В новые полициклические макролиды из обязательного морская бактерия Salinispora tropica (который находится в отложениях океана), которые состоят из хлорированного циклопента [а] инденового кольца и циклогексенонового фрагмента.[1] Это лишь второй класс соединений, выделенных из Салиниспора, а их уникальный углеродный скелет ясно указывает на огромный потенциал морских актиномицетов как источника новых вторичных метаболиты.[2] Структуры и абсолютная стереохимия обоих метаболитов были выяснены с использованием комбинации ЯМР-спектроскопии и рентгеновской кристаллографии и считаются уникальными по двум причинам:
- оба соединения кажутся поликетиды и, следовательно, полученные из ацетатных звеньев,
- количество окисленных атомов углерода поразительно, 21 из 24 атомов углерода либо оксигенированы, либо sp2-гибридизированы.
Предполагается, что сложная ароматическая структура споролидов является производной нестабильного девятичленного кольцевого предшественника ендиина, который подвергается циклизации Бергмана с образованием п-бензинового промежуточного соединения. Нуклеофильная атака хлорида составляет смесь 1: 1 и один хлор в природных продуктах, полученных из ендиина. Этот механизм был недавно продемонстрирован в лабораторных экспериментах,[3] и может объяснить биосинтез споролидов.
Биосинтез
Полный синтез
О первом стереоселективном синтезе сообщил KC Nicolaou, а точнее, споролид B, с помощью высокостереоселективной и конвергентной стратегии, которая включает две важные реакции циклоприсоединения: термически индуцированную реакцию внутримолекулярного [4 + 2] циклоприсоединения с участием о-хинона и тетразамещенного олефина к образуют макроциклическую структуру молекулы и катализируемую рутением межмолекулярную реакцию [2 + 2 + 2] циклоприсоединения между двумя ацетиленовыми единицами.[4]
Рекомендации
- ^ McGlinchey, R.P .; Nett, M .; Мур, Б. Дж. Ам. Chem. Soc. 2008, 130, 2406-2407.
- ^ Buchanan, G.O .; Williams, P. G .; Feling, R.H .; Kauffman, C.A .; Jensen, P.R .; Fenical, W. Org. Lett. 2005, 7, с. 2731-2734.
- ^ Perrin, C.L .; Rodgers, B.L .; О 'Коннор, Дж. М .; Варенье. Chem. Soc. 2007, 129, (15), 4795-4799.
- ^ Nicolaou, K. C .; Тан, Ефэн; Ван, Цзяньхуа. Энгью. Chem. Int. Эд. 2009, 48 (19), 3449-34.