WikiDer > Цинк-медная пара

Zinc–copper couple

Цинк-медная пара является сплав из цинк и медь который используется в качестве реагента в органический синтез. Эта «пара» была популяризирована после доклада Симмонса и Смита в 1959 г. о ее применении в качестве активированного источника цинка, необходимого для образования цинкорганический реагент в Циклопропанирование Симмонса – Смита из алкены.[1] Пара широко применялась в качестве реагента в других реакциях, требующих активированного металлического цинка. Пара цинк-медь не относится к строго определенной химической структуре или составу сплава. Пара может содержать различные пропорции меди и цинка; содержание цинка обычно превышает 90%, хотя в некоторых случаях используется сплав, содержащий аналогичные пропорции цинка и меди. Пару часто готовят в виде порошка темного цвета и суспендируют в эфирном растворителе перед использованием в небольшом избытке по отношению к субстрату. Активация цинка медью важна для жизнеспособности пары, но происхождение этого эффекта плохо документировано. Предполагается, что медь увеличивает реакционную способность цинка на поверхности сплава.[2]

Синтез

Пара цинк-медь была приготовлена ​​множеством методов, которые различаются, главным образом, в зависимости от источника меди, но также и от отношения меди к цинку, физического состояния цинка (например, порошка или гранул), использования протонных кислот. и другие добавки, а также температура приготовления. Чаще всего пара формируется и изолируется перед использованием, но были описаны пути для хранимых форм сплава. Большинство методов включают восстановление окисленных частиц меди цинком, который используется в избытке.

Ранний метод синтеза пары цинк-медь предполагал обработку смеси цинковой пыли и оксид меди (II) с водород газ при 500 ° C.[1] Более удобный и дешевый метод - обработка цинкового порошка соляная кислота и сульфат меди (II).[3] Обработка цинкового порошка моногидрат ацетата меди (II) в горячем уксусная кислота как сообщается, хорошо воспроизводится.[4] Пара также может быть образована на месте реакцией одного эквивалента цинковой пыли с одним эквивалентом хлорид меди (I) (или медный порошок) при кипячении с обратным холодильником эфир.[5]

Выбор метода диктуется в первую очередь приложением. Разработка новых методов была мотивирована необходимостью создания пары цинк-медь с воспроизводимым поведением.

Заявление

Пара цинк-медь нашла широкое применение в органическом синтезе, особенно при циклопропанировании алкенов Симмонса-Смита. В этом процессе пара (обычно суспензия в эфирный растворитель) реагирует с метилен иодид для образования йодметилцинка, который является промежуточным звеном, ответственным за циклопропанирование.

Циклопропанирование Alkene.svg

Пара также использовалась для создания алкилцинковых реагентов для сопряженное сложение, как дегалогенирующий реагент, как промотор восстановительного связывания карбонильные соединения, и чтобы уменьшать электронодефицитный алкены и алкины. Обработка ультразвуком был использован для увеличения скорости опосредованной пары цинк-медь циклоприсоединение α, α’-диброма кетоны к 1,3-диены.[6]

Циклоприсоединение с Dibromoketone.svg

Смотрите также

Сплав деварда

Цинкорганическое соединение

Рекомендации

  1. ^ а б Говард Х. Симмонс, Рональд Д. Смит (1959). «Новый синтез циклопропанов». Варенье. Chem. Soc. 81 (16): 4256–4264. Дои:10.1021 / ja01525a036.
  2. ^ Скотт Д. Рихновский, Джей П. Пауэрс (2001). «Пара цинк / медь». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Дои:10.1002 / 047084289X.rz011. ISBN 0-471-93623-5.
  3. ^ Говард Х. Симмонс, Рональд Д. Смит (1973). "Норкаран". Органический синтез.; Коллективный объем, 5, п. 855
  4. ^ Юджин ЛеГофф (1964). «Циклопропаны из легко получаемой, высокоактивной пары цинк-медь, дибромметан и олефины». J. Org. Chem. 29 (7): 2048. Дои:10.1021 / jo01030a529.
  5. ^ Роберт Дж. Роусон, Ян Т. Харрисон (1970). «Удобная процедура метилирования олефинов в циклопропаны». J. Org. Chem. 35 (6): 2057–2058. Дои:10.1021 / jo00831a091.
  6. ^ Навалкишор Н. Джоши, Х. Мартин Р. Хоффманн (1986). «Ультразвук в металлах, способствующих циклоприсоединению α, α'-дибромкетонов к 1,3-диенам». Буквы Тетраэдра. 27 (6): 687–690. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 84073-3.