WikiDer > Реакция Анджели – Римини

Angeli–Rimini reaction

В Реакция Анджели – Римини является органическая реакция между альдегид и сульфонамид N-гидроксибензолсульфонамид в присутствии основание формирование гидроксамовая кислота.

Реакция Анджели-Римини

Другой продукт реакции - это сульфиновая кислота. Реакция была открыта двумя итальянскими химиками. Анджело Анджели и Энрико Римини (1874–1917) и был опубликован в 1896 году.[1][2]

Химический тест

Реакция используется в химический тест для обнаружения альдегидов в сочетании с хлорид железа. В этом тесте несколько капель образца, содержащего альдегид, растворяют в этиловый спирт, то сульфонамид добавляется вместе с некоторыми едкий натр раствор, а затем раствор подкисляют до Конго красный. Добавленная капля хлорида железа сделает раствор ярко-красным в присутствии альдегида. Сульфонамид можно получить реакцией гидроксиламин и бензолсульфонилхлорид в этиловый спирт с калий металл.[3]

хелатирование с железом

Механизм реакции

В механизм реакции эта реакция не ясна, и существует несколько потенциальных путей.[4] N-гидроксибензолсульфонамид 1 или его депротонированный форма 2 это нуклеофил в ответ на альдегид 3 к промежуточному 4. После внутримолекулярный протонный обмен на 5 отщепляется анион сульфиновой кислоты и гидроксамовая кислота 8 результаты через нитрон 6 и средний 7. Альтернативно азиридин средний 9 непосредственно формирует конечный продукт. Формирование нитрен средний 10 исключается ввиду отсутствия реакционной способности химической смеси по отношению к простым алкены.

Механизм реакции Анджели-Римини

Объем

Реакция Анджели – Римини недавно была применена в твердофазный синтез с сульфонамидом, тесно связанным с полистирол прочная опора.[5]

Рекомендации

  1. ^ Анджело Анджели Gazz. Чим. Ital. 1896, 26, 17.
  2. ^ Римини, Э. Gazz. Чим. Ital. 1901, 31, 84.
  3. ^ Гаттерманн, Людвиг, Практические методы органической химии, 1937 Связь (4,5 МБ)
  4. ^ Реакция альдегидов с N-гидроксибензолсульфонамидом. Образование ацетала, катализируемое нуклеофиламиАльфред Хасснер, Э. Видеркер и А. Дж. Кашерес J. Org. Chem.; 1970; 35 (6) pp 1962–1964; (Дои:10.1021 / jo00831a052)
  5. ^ Реакция Анджели-Римини на твердую основу: новый подход к гидроксамовой кислоте Андреа Порчедду и Джампаоло Джакомелли J. Org. Chem.; 2006; 71 (18) стр. 7057 - 7059; (Примечание) (Дои:10.1021 / jo061018g)