WikiDer > Радикальная полимеризация с переносом атома - Википедия

Atom transfer radical polymerization - Wikipedia

Радикальная полимеризация с переносом атома (ATRP) является примером радикальная полимеризация с обратимой дезактивацией. Как и его аналог, ATRA, или же радикальное присоединение с переносом атома, ATRP представляет собой средство образования углерод-углеродной связи с переходный металл катализатор. Полимеризация по этому методу называется радикальная аддитивная полимеризация с переносом атома (ЛОВУШКА). Как следует из названия, этап переноса атома имеет решающее значение в реакции, ответственной за однородное полимер цепной рост. ATRP (или живущая радикальная полимеризация, опосредованная переходными металлами) была независимо открыта Мицуо Савамото[1] и по Кшиштоф Матияшевский и Цзинь-Шань Ван в 1995 г.[2][3]

На следующей схеме представлена ​​типичная реакция ATRP:
Общая реакция ATRP. А. Посвящение. Б. Равновесие с покоящимися видами. С. Распространение
ИЮПАК определение для ATRP
Контролируемая радикальная полимеризация с обратимой дезактивацией в котором деактивация
радикалов включает обратимый перенос атома или обратимый перенос группы, катализируемый обычно,
хотя и не исключительно, комплексами переходных металлов.[4]

Обзор ATRP

ATRP обычно использует комплекс переходного металла в качестве катализатора с алкилгалогенидом в качестве инициатора (R-X). Различные комплексы переходных металлов, а именно комплексы Cu, Fe, Ru, Ni и Os, были использованы в качестве катализаторов для ATRP. В процессе ATRP спящие частицы активируются комплексом переходного металла с образованием радикалов с помощью одного процесса переноса электрона. Одновременно переходный металл окисляется до более высокой степени окисления. Этот обратимый процесс быстро устанавливает равновесие, которое преимущественно смещается в сторону с очень низкими концентрациями радикалов. Количество полимерных цепей определяется количеством инициаторов. Каждая растущая цепь имеет одинаковую вероятность распространения с мономерами с образованием живых / спящих полимерных цепей (R-Pп-ИКС). В результате могут быть получены полимеры с аналогичными молекулярными массами и узким молекулярно-массовым распределением.

Реакции ATRP очень устойчивы, поскольку они толерантны ко многим функциональные группы подобные аллильным, амино, эпокси, гидрокси и винильным группам, присутствующим либо в мономере, либо в инициаторе.[5] Методы ATRP также выгодны из-за простоты приготовления, коммерчески доступны и недороги. катализаторы (комплексы меди), на основе пиридина лиганды, и инициаторы (алкилгалогениды).[6]

ATRP со стиролом. Если весь стирол прореагирует (конверсия составляет 100%), в полимер будет встроено 100 единиц стирола. PMDETA означает N, N, N ′, N ′ ′, N ′ ′ -пентаметилдиэтилентриамин.

Компоненты нормального ATRP

Существует пять важных переменных компонентов радикальной полимеризации с переносом атома. Они являются мономером, инициатором, катализатором, лигандом и растворителем. В следующем разделе приводится анализ вклада каждого компонента в общую полимеризацию.

Мономер

Мономеры, обычно используемые в ATRP, представляют собой молекулы с заместителями, которые могут стабилизировать радикалы роста; например, стиролы, (мет) акрилаты, (мет) акриламиды и акрилонитрил.[7] ATRP успешно приводит к полимерам с высоким среднечисловая молекулярная масса и низкий дисперсность когда концентрация распространяющегося радикала уравновешивает скорость обрыва радикала. Тем не менее, скорость распространения уникальна для каждого отдельного мономера. Следовательно, важно, чтобы другие компоненты полимеризации (инициатор, катализатор, лиганд и растворитель) были оптимизированы, чтобы концентрация неактивных частиц была больше, чем концентрация радикала роста, но была достаточно низкой, чтобы предотвратить замедление. вниз или остановке реакции.[8][9]

Инициатор

Количество растущих полимерных цепей определяется инициатором. Чтобы обеспечить низкую полидисперсность и контролируемую полимеризацию, скорость инициирования должна быть такой же или предпочтительно более высокой, чем скорость распространения. [10] В идеале все цепочки будут инициированы за очень короткий период времени и будут распространяться с одинаковой скоростью. Инициаторами обычно являются алкилгалогениды, каркас которых аналогичен каркасу радикала роста.[8] Алкилгалогениды, такие как алкилбромиды, более реакционноспособны, чем алкилхлориды. Оба предлагают хороший контроль молекулярной массы.[8][9] Форма или структура инициатора влияет на архитектуру полимера. Например, инициаторы с несколькими алкилгалогенидными группами на одном ядре могут привести к образованию звездообразной формы полимера.[11] Кроме того, α-функционализированные инициаторы ATRP могут быть использованы для синтеза гетеротелехелических полимеров с различными концевыми группами цепи.[12]

Иллюстрация звездообразного инициатора для ATRP.

Катализатор

Катализатор является наиболее важным компонентом ATRP, поскольку он определяет константу равновесия между активными и неактивными частицами. Это равновесие определяет скорость полимеризации. Слишком малая константа равновесия может ингибировать или замедлять полимеризацию, в то время как слишком большая константа равновесия приводит к широкому распределению длин цепей.[9]

К металлическому катализатору предъявляются несколько требований:

  1. Должно быть два доступных состояния окисления, которые различаются одним электроном.
  2. Металлический центр должен иметь разумное сродство к галогенам.
  3. Координационная сфера металла должна быть расширяемой при окислении для размещения галогена.
  4. Катализатор на основе переходного металла не должен приводить к значительным побочным реакциям, таким как необратимое связывание с радикалами роста и обрыв каталитического радикала.

Наиболее изученными катализаторами являются катализаторы, содержащие медь, которая показала наибольшую универсальность при успешной полимеризации для широкого выбора мономеров.

Лиганд

Одним из наиболее важных аспектов реакции ATRP является выбор лиганда, который используется в сочетании с традиционно галогенидным катализатором меди для образования каталитического комплекса. Основная функция лиганда - солюбилизировать галогенид меди в любом выбранном растворителе и регулировать окислительно-восстановительный потенциал меди.[13] Это изменяет активность и динамику реакции обмена галогенов и последующей активации и дезактивации полимерных цепей во время полимеризации, что сильно влияет на кинетику реакции и степень контроля над полимеризацией. Следует выбирать разные лиганды в зависимости от активности мономера и выбора металла для катализатора. Поскольку в качестве катализатора в основном используются галогениды меди, чаще всего выбирают лиганды на основе амина. Лиганды с более высокой активностью исследуются как способы потенциально снизить концентрацию катализатора в реакции, поскольку более активный каталитический комплекс приведет к более высокой концентрации дезактиватора в реакции. Однако слишком активный катализатор может привести к потере контроля и увеличению полидисперсности получаемого полимера.

Растворители

Обычно используются толуол, 1,4-диоксан, ксилол, анизол, ДМФ, ДМСО, вода, метанол, ацетонитрил или даже сам мономер (описываемый как полимеризация в массе).

Кинетика нормального ATRP

  • Реакции радикальной полимеризации с переносом атома
    Инициация
    Квазистационарное состояние
  • Другие реакции разрыва цепи () также следует учитывать.

Константа равновесия ATRP

Концентрация радикалов в нормальном ATRP может быть рассчитана с помощью следующего уравнения:

Важно знать KATRP значение для регулировки концентрации радикалов. В KATRP величина зависит от энергии гомо-расщепления алкилгалогенида и окислительно-восстановительного потенциала Cu-катализатора с различными лигандами. Учитывая два алкилгалогенида (R1-X и R2-X) и два лиганда (L1 и я2), между различными алкилгалогенидами и лигандами будет четыре комбинации. Позволять KijATRP обратитесь к KATRP значение для Rя-X и Lj. Если мы знаем три из этих четырех комбинаций, четвертую можно рассчитать как:

В KATRP Значения для различных алкилгалогенидов и различных Cu-катализаторов можно найти в литературе.[14]

Растворители оказывают значительное влияние на KATRP значения. В KATRP значение резко возрастает с полярностью растворителя для того же галогенида алкила и того же катализатора Cu.[15] Полимеризация должна происходить в смеси растворитель / мономер, которая постепенно меняется на смесь растворитель / мономер / полимер. В KATRP значения могут измениться в 10000 раз при переключении реакционной среды с чистого метилакрилата на чистый диметилсульфоксид.[16]

Коэффициенты скорости активации и деактивации

Коэффициент скорости дезактивации, kd, значения должны быть достаточно большими, чтобы получить низкую дисперсию. Прямое измерение kd сложно, хотя и возможно. В большинстве случаев, kd можно рассчитать из известных KATRP и kа.[14][17][18] Комплексы Cu, обеспечивающие очень низкую kd значения не рекомендуются для использования в реакциях ATRP.

Сохранение конечной функциональности цепочки



Сохранение галогенов при радикальной полимеризации с переносом атома

Обычно желательно сохранение высокого уровня функциональности конца цепи. Однако определение потери функциональности конца цепочки на основе 1Методы H ЯМР и масс-спектроскопии не могут дать точных значений. В результате трудно определить вклад различных реакций разрыва цепи в ATRP. Одно простое правило ATRP включает принцип сохранения галогенов.[19] Консервация галогена означает, что общее количество галогена в реакционных системах должно оставаться постоянным. Из этого правила во многих случаях можно точно определить уровень сохранения функциональности конца цепи. Точное определение потери функциональности на конце цепи позволило провести дальнейшее исследование реакций разрыва цепи в ATRP.[20]

Преимущества и недостатки ATRP

Преимущества

ATRP позволяет полимеризовать широкий спектр мономеров с различными химическими функциональными возможностями, оказываясь более устойчивыми к этим функциональным группам, чем ионная полимеризация. Он обеспечивает повышенный контроль молекулярной массы, молекулярной архитектуры и состава полимера при сохранении низкой полидисперсности (1,05–1,2). Галоген, остающийся на конце полимерной цепи после полимеризации, позволяет легко модифицировать конец цепи после полимеризации в различные реакционноспособные функциональные группы. Использование многофункциональных инициаторов облегчает синтез нижних конечностей. звездчатые полимеры и телехелические полимеры. Внешняя стимуляция видимым светом ATRP имеет высокую скорость отклика и отличную функциональную групповую устойчивость.[21]

Недостатки

Наиболее значительный недостаток ATRP - высокие концентрации катализатора, необходимые для реакции. Этот катализатор обычно состоит из галогенида меди и лиганда на основе амина. Удаление меди из полимера после полимеризации часто утомительно и дорого, что ограничивает использование ATRP в коммерческом секторе.[22] Однако исследователи в настоящее время разрабатывают методы, которые ограничили бы необходимость концентрации катализатора до ppm. ATRP также является традиционно чувствительной к воздуху реакцией, обычно требующей циклов замораживания-размораживания. Однако такие методы, как активатор, генерируемый переносом электронов (AGET) ATRP, предоставляют потенциальные альтернативы, не чувствительные к воздуху.[23] Последний недостаток - сложность проведения ATRP в водной среде.

Различные методы ATRP

Методы ATRP регенерации активатора

В нормальном ATRP концентрация радикалов определяется KATRP значение, концентрация покоящихся видов и [Cuя] / [CuII] соотношение. В принципе, общее количество Cu-катализатора не должно влиять на кинетику полимеризации. Однако потеря функциональности конца цепи медленно, но необратимо превращает Cuя к CuII. Таким образом, исходный [Cuя] / [I] обычно составляют от 0,1 до 1. Когда используются очень низкие концентрации катализаторов, обычно на уровне ppm, обычно требуются процессы регенерации активатора, чтобы компенсировать потерю CEF и регенерировать достаточное количество Cu.я продолжить полимеризацию. Было разработано несколько методов ATRP регенерации активатора, а именно ICAR ATRP, ARGET ATRP, SARA ATRP, еATRP и фотоиндуцированная ATRP. Процесс регенерации активатора вводится, чтобы компенсировать потерю функциональности на конце цепи, таким образом, совокупное количество регенерации активатора должно примерно равняться общему количеству потери функциональности на конце цепи.

Активатор регенерации Перенос атома Радикальная полимеризация

ICAR ATRP

Инициаторы для непрерывной регенерации активатора (ICAR) - это метод, в котором используются обычные радикальные инициаторы для непрерывной регенерации активатора, снижая его требуемую концентрацию с тысяч частей на миллион до <100 частей на миллион; что делает его промышленно актуальным методом.

ARGET ATRP

В активаторах, регенерированных переносом электрона (ARGET), используются нерадикальные восстановители для регенерации Cu.я. Хороший восстановитель (например, гидразин, фенолы, сахара, аскорбиновая кислота) должен реагировать только с Cu.II и не с радикалами или другими реагентами в реакционной смеси.

SARA ATRP

Типичный SARA ATRP использует Cu0 как дополнительный активатор и восстанавливающий агент (SARA). Cu0 может активировать алкилгалогенид напрямую, но медленно. Cu0 может также уменьшить CuII к Cuя. Оба процесса помогают регенерировать Cuя активатор. Другие нульвалентные металлы, такие как Mg, Zn и Fe, также применялись для SARA ATRP на основе Cu.

еATRP

В еАТРП активатор Cuя регенерируется с помощью электрохимического процесса. Развитие еATRP позволяет точно контролировать процесс восстановления и внешнее регулирование полимеризации. В еПроцесс ATRP, окислительно-восстановительная реакция включает два электрода. CuII редуцируется до Cuя на катоде. Анодное отделение обычно отделено от среды полимеризации стеклянной фриттой и проводящим гелем. В качестве альтернативы можно использовать расходуемый алюминиевый противоэлектрод, который непосредственно погружают в реакционную смесь.

Фотоиндуцированный ATRP

Прямое фото восстановление катализаторов на основе переходных металлов при ATRP и / или фотоассистентной активации алкилгалогенида особенно интересно, потому что такая процедура позволит проводить ATRP с концентрацией катализаторов ppm без каких-либо других добавок.

Другие методы ATRP

Обратный ATRP

В обратном ATRP катализатор добавляется в его более высокой степени окисления. Цепи активируются обычными радикальными инициаторами (например, AIBN) и дезактивируются переходным металлом. Источником переносимого галогена является соль меди, поэтому она должна присутствовать в концентрациях, сопоставимых с переходным металлом.

SR&NI ATRP

Смесь радикального инициатора и активного (более низкая степень окисления) катализатора позволяет создавать блок-сополимеры (загрязненные гомополимером), что невозможно при использовании стандартного обратного ATRP. Это называется SR&NI (ATRP одновременного обратного и нормального инициирования).

AGET ATRP

В активаторах, генерируемых переносом электронов, используется восстановитель, неспособный инициировать новые цепи (вместо органических радикалов), в качестве регенератора низковалентного металла. Примеры: металлическая медь, олово (II), аскорбиновая кислота, или же триэтиламин. Это позволяет использовать более низкие концентрации переходных металлов, а также возможно в водной или дисперсной среде.

Гибридные и биметаллические системы

В этом методе используются различные металлы / состояния окисления, возможно, на твердых носителях, чтобы действовать как активаторы / дезактиваторы, возможно, с пониженной токсичностью или чувствительностью.[24][25] Соли железа могут, например, эффективно активировать алкилгалогениды, но требует эффективного дезактиватора Cu (II), который может присутствовать в гораздо более низких концентрациях (3-5 мол.%).

Безметалловый ATRP

Остающийся в конечном продукте металлический катализатор ограничивает применение ATRP в биомедицинской и электронной областях. В 2014, Крейг Хокер и сотрудники разработали новую систему катализа, включающую фотоокислительную реакцию 10-фенотиазина. Было продемонстрировано, что безметалловый ATRP способен к контролируемой полимеризации метакрилатов.[26] Позднее этот метод был расширен до полимеризации акрилонитрила Matyjaszewski et al.[27]

Механо / соно-ATRP

Механо / соно-ATRP использует механические силы, обычно ультразвуковое перемешивание, в качестве внешнего стимула для индукции (повторного) генерации активаторов в ATRP. Эссер-Кан и др. продемонстрировал первый пример механоАТРП с использованием пьезоэлектричество титаната бария для восстановления частиц Cu (II).[28] Matyjaszewski, et al. позже усовершенствовал метод, используя наноразмерные и / или функционализированные на поверхности частицы титаната бария или оксида цинка, что позволило достичь превосходной скорости и контроля полимеризации, а также временного контроля с помощью медных катализаторов на уровне частей на миллион.[29][30] Было обнаружено, что помимо пьезоэлектрических частиц, вода и карбонаты опосредуют механо / соно-ATRP. Молекулы воды, подвергнутые химическому гомолизу, радикально присоединяются к мономерам, что, в свою очередь, восстанавливает частицы Cu (II).[31] Механически нестабильные комплексы Cu (II) -карбонат образуются в присутствии нерастворимых карбонатов, которые окисляют диметилсульфоксид, молекулы растворителя, с образованием частиц Cu (I) и диоксида углерода.[32]

Полимеры, синтезированные с помощью ATRP

Смотрите также

внешняя ссылка

Рекомендации

  1. ^ Като, М; Камигаито, М; Савамото, М. Хигашимура, Т. (1995). «Полимеризация метилметакрилата с использованием тетрахлорида углерода / дихлортрис- (трифенилфосфин) рутения (II) / бис (2,6-ди-трет-бутилфеноксида) метилалюминия. Инициирующая система: возможность живой радикальной полимеризации». Макромолекулы. 28 (5): 1721–1723. Bibcode:1995MaMol..28.1721K. Дои:10.1021 / ma00109a056.
  2. ^ Wang, JS; Matyjaszewski, K (1995). «Управляемая /« живая »радикальная полимеризация. Радикальная полимеризация с переносом атома в присутствии комплексов переходных металлов». Варенье. Chem. Soc. 117 (20): 5614–5615. Дои:10.1021 / ja00125a035.
  3. ^ "Премия Вольфа по химии 2011 г.". Вольф Фонд. Получено 21 февраля 2011.
  4. ^ Дженкинс, Обри Д .; Джонс, Ричард Дж .; Моад, Грэм (2010). «Терминология радикальной полимеризации с обратимой дезактивацией, ранее называемая« контролируемой »радикальной или« живой »радикальной полимеризацией (Рекомендации IUPAC 2010 г.)» (PDF). Чистая и прикладная химия. 82 (2): 483–491. Дои:10.1351 / PAC-REP-08-04-03.
  5. ^ Cowie, J. M. G .; Арриги, В. В полимерах: химия и физика современных материалов; CRC Press Тейлор и Фрэнсис Груп: Бока-Ратон, Флорида, 2008 г .; 3-е изд., Стр. 82–84. ISBN 0849398134
  6. ^ Матяшевский, К. «Основы исследования ATRP». Архивировано из оригинал 22 февраля 2009 г.. Получено 7 января, 2009.
  7. ^ Patten, T. E; Matyjaszewski, K (1998). «Радикальная полимеризация с переносом атома и синтез полимерных материалов». Adv. Mater. 10 (12): 901–915. Дои:10.1002 / (sici) 1521-4095 (199808) 10:12 <901 :: aid-adma901> 3.0.co; 2-b.
  8. ^ а б c Одиан, Г. В радикальной цепной полимеризации; Принципы полимеризации; Wiley-Interscience: Статен-Айленд, Нью-Йорк, 2004; Vol. С. 316–321.
  9. ^ а б c Матияшевский, Кшиштоф; Ся, Цзяньхуэй (2001). "Радикальная полимеризация с переносом атома". Chem. Ред. 101 (9): 2921–90. Дои:10.1021 / cr940534g. ISSN 0009-2665. PMID 11749397.
  10. ^ . «Инициаторы». Группа полимеров Matyjaszewski. Университет Карнеги Меллон. Получено 30 ноября, 2018.[постоянная мертвая ссылка]
  11. ^ Якубовский, Войцех. «Полные инструменты для синтеза четко определенных функционализированных полимеров с помощью ATRP». Сигма-Олдрич. Получено 21 июля 2010.
  12. ^ . «Использование функциональных инициаторов ATRP». Группа полимеров Matyjaszewski. Университет Карнеги Меллон. Получено 30 ноября, 2018.[постоянная мертвая ссылка]
  13. ^ . «Структурные характеристики каталитического комплекса ATRP». Группа полимеров Matyjaszewski. Университет Карнеги Меллон. Получено 30 ноября, 2018.
  14. ^ а б Тан, Вт; Kwak, Y; Браунекер, Вт; Царевский, Н В; Кут, M L; Матяшевский, К (2008). «Понимание радикальной полимеризации с переносом атома: влияние структур лиганда и инициатора на константы равновесия». Варенье. Chem. Soc. 130 (32): 10702–10713. Дои:10.1021 / ja802290a. PMID 18642811.
  15. ^ Браунекер, Вт; Царевский, Н В; Дженнаро, А; Матяшевский, К (2009). «Термодинамические компоненты равновесия радикальной полимеризации с переносом атома: количественная оценка эффектов растворителя». Макромолекулы. 42 (17): 6348–6360. Bibcode:2009MaMol..42.6348B. Дои:10.1021 / ma901094s.
  16. ^ Ван, Y; Kwak, Y; Бубак, Дж; Бубак, М; Матяшевский, К (2012). «Определение констант равновесия ATRP в условиях полимеризации». ACS Macro Lett. 1 (12): 1367–1370. Дои:10.1021 / mz3005378.
  17. ^ Тан, Вт; Матяшевский, К (2007). «Влияние структуры инициатора на константы скорости активации в ATRP». Макромолекулы. 40 (6): 1858–1863. Bibcode:2007MaMol..40.1858T. Дои:10.1021 / ma062897b.
  18. ^ Тан, Вт; Матяшевский, К (2006). «Влияние структуры лиганда на константы скорости активации в ATRP». Макромолекулы. 39 (15): 4953–4959. Bibcode:2006MaMol..39.4953T. Дои:10.1021 / ma0609634.
  19. ^ Ван, Y; Чжун, М; Zhang, Y; Magenau, AJD; Матяшевский, К (2012). «Сохранение галогенов при радикальной полимеризации с переносом атома». Макромолекулы. 45 (21): 8929–8932. Bibcode:2012MaMol..45.8929W. Дои:10.1021 / ma3018958.
  20. ^ Ван, Y; Soerensen, N; Чжун, М; Schroeder, H; Бубак, М; Матяшевский, К (2013). «Повышение« живучести »ATRP за счет снижения концентрации медного катализатора». Макромолекулы. 46 (3): 689–691. Bibcode:2013MaMol..46..683W. Дои:10.1021 / ma3024393.
  21. ^ "Радикальная полимеризация с переносом атома (ATRP) - искусственный интеллект для химии". Получено 2019-11-19.
  22. ^ Борман, Стю (30 октября 2006 г.). «Полимеры с безопасным содержанием меди». Новости химии и машиностроения. 84 (43): 40–41. Дои:10.1021 / cen-v084n044.p040. Получено 30 ноября, 2018.
  23. ^ Зигварт, Даниэль; Кван О, Юнг; Матияшевский, Кшиштоф (1 января 2012 г.). «ATRP в дизайне функциональных материалов для биомедицинских приложений». Прогресс в науке о полимерах. 37 (1): 18–37. Дои:10.1016 / j.progpolymsci.2011.08.001. ЧВК 3604987. PMID 23525884.
  24. ^ Xiong, De'an; Хэ, Чжэньпин (15 января 2010 г.). «Регулирование каталитической активности Au / мицелл с помощью настраиваемых гидрофильных каналов». Журнал коллоидной и интерфейсной науки. 341 (2): 273–279. Bibcode:2010JCIS..341..273X. Дои:10.1016 / j.jcis.2009.09.045. PMID 19854448.
  25. ^ Чен, Си; Он, Чжэньпин; и другие. (5 августа 2008 г.). «Композиты ядро-оболочка-корона Au-мицелла с настраиваемой интеллектуальной гибридной оболочкой». Langmuir. 24 (15): 8198–8204. Дои:10.1021 / la800244g. PMID 18576675.
  26. ^ Лечить, Николас; Спрафке, Хейзел; Крамер, Джон; Кларк, Пол; Бартон, Брайан; Рид де Аланис, Хавьер; Форс, Бретт; Хоукер, Крейг (2014). "Безметалловая радикальная полимеризация с переносом атома". Журнал Американского химического общества. 136 (45): 16096–16101. Дои:10.1021 / ja510389m. PMID 25360628.
  27. ^ Пан, Сянчэн; Ламсон, Мелисса; Ян, Цзяцзюнь; Матияшевский, Кшиштоф (17 февраля 2015 г.). "Фотоиндуцированная безметалловая радикальная полимеризация акрилонитрила с переносом атома". Буквы макросов ACS. 4 (2): 192–196. Дои:10,1021 / mz500834g.
  28. ^ Мохапатра, Хемакеш; Клейман, Майя; Эссер-Кан, Аарон Палмер (24 октября 2016 г.). «Механически контролируемая радикальная полимеризация, инициированная ультразвуком». Химия природы. 9 (2): 135–139. Дои:10.1038 / nchem.2633.
  29. ^ Ван, Чжэньхуа; Пан, Сянчэн; Ян, Цзяцзюнь; Дадаши-Силаб, Саджад; Се, Гоцзюнь; Чжан, Цзяньань; Ван, Чжаньхуа; Ся, Хешэн; Матияшевский, Кшиштоф (28 апреля 2017 г.). «Временной контроль в механически контролируемой радикальной полимеризации с переносом атома с использованием катализатора Cu с низким содержанием частиц на миллион». Буквы макросов ACS. 6 (5): 546–549. Дои:10.1021 / acsmacrolett.7b00152.
  30. ^ Ван, Чжэньхуа; Пан, Сянчэн; Ли, Линчунь; Фантин, Марко; Ян, Цзяцзюнь; Ван, Цзунъюй; Ван, Чжаньхуа; Ся, Хешэн; Матияшевский, Кшиштоф (4 октября 2017 г.). «Повышение механически индуцированного ATRP путем поощрения межфазного переноса электронов от пьезоэлектрических наночастиц к катализаторам Cu». Макромолекулы. 50 (20): 7940–7948. Bibcode:2017MaMol..50.7940W. Дои:10.1021 / acs.macromol.7b01597.
  31. ^ Ван, Чжэньхуа; Ван, Чжаньхуа; Пан, Сянчэн; Фу, Лийе; Латвал, Сушил; Ольшевский, Матеуш; Ян, Цзяцзюнь; Enciso, Alan E .; Ван, Цзунъюй; Ся, Хешэн; Матияшевский, Кшиштоф (20 марта 2018 г.). "Радикальная полимеризация с водным переносом атома, индуцированная ультразвуком". Буквы макросов ACS. 7 (3): 275–280. Дои:10.1021 / acsmacrolett.8b00027. ISSN 2161-1653.
  32. ^ Ван, Чжэньхуа; Лоранди, Франческа; Фантин, Марко; Ван, Цзунъюй; Ян, Цзяцзюнь; Ван, Чжаньхуа; Ся, Хешэн; Матияшевский, Кшиштоф (22 января 2019 г.). "Радикальная полимеризация с переносом атома, обеспечиваемая сонохимически лабильными видами карбоната меди". Буквы макросов ACS. 8 (2): 161–165. Дои:10.1021 / acsmacrolett.9b00029.