WikiDer > Хлор (трифенилфосфин) золото (I)

Chloro(triphenylphosphine)gold(I)
Хлор (трифенилфосфин) золото (I)
Скелетная формула хлор (трифенилфосфин) золота (I)
Модель заполнения пространства молекулы хлор (трифенилфосфин) золота (I)
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ChemSpider
ECHA InfoCard100.034.636 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 238-117-6
Характеристики
C18ЧАС15AuClп
Молярная масса494.71 г · моль−1
ВнешностьБесцветное твердое вещество
Плотность1,97 г / см3
Температура плавления 236–237 ° С (457–459 ° F, 509–510 К)
Опасности
Пиктограммы GHSGHS07: Вредно
Сигнальное слово GHSПредупреждение
H315, H319, H335
P261, P264, P271, P280, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P403 + 233, P405, P501
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Хлор (трифенилфосфин) золото (I) или же хлорид трифенилфосфинзолота (I) это координационный комплекс с формулой (Ph3P) AuCl. Это бесцветное твердое вещество - обычный реагент для исследования соединений золота.

Подготовка и состав

Комплекс готовится уменьшением хлористоводородная кислота с трифенилфосфином в 95% этиловый спирт:[1][2]

HAuCl4 + H2O + 2 PPh3 → (Ph3P) AuCl + Ph3PO + 3 HCl

Ph3PAuCl также может быть получен обработкой тиоэфирного комплекса золота, подобного (диметилсульфид) хлориду золота (I), [(Me2S) AuCl] с трифенилфосфином.[3]

Комплекс имеет линейную координационную геометрию, которая типична для большинства соединений золота (I).[4]Он кристаллизуется в орторомбической пространственной группе п212121 с a = 12,300 (4) Å, b = 13,084 (4) Å, c = 10,170 (3) Å с Z = 4 формульных единиц на элементарную ячейку. [5]

Реактивность

Хлорид трифенилфосфинзолота (I) является популярным стабильным предшественником катионного золотого (I) катализатора, используемого в органическом синтезе.[3] Обычно его обрабатывают солями серебра (I) слабо координирующих анионов (например, X– = SbF6–, BF4–, TfO–, или Tf2N–) для генерации слабо связанной Ph3Комплекс PAu – X, находящийся в равновесии с каталитически активными частицами [Ph3PAu]+Икс– в растворе. Среди них только бистрифлимид комплекс Ph3PAuNTf2 может быть выделен в виде чистого соединения.[6] В нитрат комплекс Ph3PAuONO2 и оксоний виды [(Ph3PAu)3O]+[BF4]– также готовятся из хлорида.[7]

Как показано на схеме ниже, метиловый комплекс Ph3PAuMe получают из хлорида трифенилфосфинзолота (I) трансметаллированием с реактивом Гриньяра. Дальнейшее лечение Ph3PAuMe с метиллитием замещает фосфиновый лиганд и генерирует диметилаурат лития, Li+[AuMe2]–.

Схема реакции Au (I) и Au (III) металлоорганические соединения, с (Ph3P) AuCl в качестве прекурсора.

Рекомендации

  1. ^ Пьер Браунштейн, Ханс Ленер, Доминик Мэтт «Платиново-золотой кластер: хлор-1κCl-Бис (Триэтилфосфин-1κп) Бис (Трифенилфосфин) -2κP, 3κP-Триангуло-диголд-Платина (1 +) Трифторметансульфонат »Неорганические синтезы, 1990, том 27, страницы 218–221. Дои: 10.1002 / 9780470132586.ch42
  2. ^ М. И. Брюс, Б. К. Николсон, О. Бен Шавкатали (1989). «Синтез золото-содержащих металлокластерных комплексов». Неорганические синтезы. Неорганические синтезы. 26. С. 324–328. Дои:10.1002 / 9780470132579.ch59. ISBN 9780470132579.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  3. ^ а б Горин, Дэвид Дж .; Шерри, Бенджамин Д.; Тосте, Ф. Дин (2008), «Хлорид трифенилфосфинзолота (I)», Энциклопедия реагентов для органического синтеза, Американское онкологическое общество, Дои:10.1002 / 047084289x.rn00803, ISBN 9780470842898
  4. ^ Baenziger, N.C .; Bennett, W. E .; Соборофе, Д. М. (1976). «Хлор (трифенилфосфин) золото (I)». Acta Crystallographica Раздел B. 32 (3): 962. Дои:10.1107 / S0567740876004330.
  5. ^ Борисова, Александра Олеговна; Корлюков Александр А .; Антипин Михаил Юрьевич; Лысенко, Константин А. (2008). «Оценка энергии диссоциации в донорно-акцепторном комплексе AuCl · PPh3 через топологический анализ экспериментальной функции распределения электронной плотности». Журнал физической химии A. 112 (46): 11519–22. Дои:10.1021 / jp807258d. PMID 18959385.
  6. ^ Мезайль, Николя; Рикар, Луи; Гагош, Фабьен (01.09.2005). "Бис- (трифторметансульфонил) имидатные комплексы фосфина золота (I) как новые высокоэффективные и стабильные на воздухе катализаторы циклоизомеризации енинов". Органические буквы. 7 (19): 4133–4136. Дои:10.1021 / ol0515917. ISSN 1523-7060. PMID 16146370.
  7. ^ А. М. Муетинг, Б. Д. Александер, П. Д. Бойл, А. Л. Казальнуово, Л. Н. Ито, Б. Дж. Джонсон, Л. Х. Пиньоле "Неорганические соединения фосфиновых кластеров смешанных металлов и золота", 1992, том 29, страницы 279–298, 2007. Дои:10.1002 / 9780470132609.ch63