WikiDer > A-Antwort

Das eine Reaktion oder Erle-a-Reaktion ist ein organische Reaktion, genauer pericyclische Reaktion (ein Sigmatrope Umlagerung) wo ein Alken innerhalb der allylisch Position eins Wasserstoffatom antwortet mit a ungesättigte Verbindung. Das Alken wird abgekürzt mit ein und die andere Komponente wird als bezeichnet enophil (ähnlich wie dienophil Bei der Diels-Erle-Reaktion). Dieses Enophil kann ein Alken, ein Alkin oder eine ungesättigte Verbindung mit a . sein Heteroatom (so wie ein Carbonylgruppe oder imin) sein. Die Reaktion wurde erstmals beschrieben in 1943 vom deutschen Chemiker Kurt Erle.

Um die Reaktion zu aktivieren, wird ein erhöhter Temperatur oder ein Lewis-Säure erforderlich. Elektronenarme Enophile erleichtern die Reaktion, weil die Wechselwirkung (formal die Energiedifferenz) zwischen den HOMO des Alkens und der LUMO des Enophils wird günstiger. Ein geeignetes Enophil ist Maleinsäureanhydrid, das auch in der Diels-Alder-Reaktion verwendet werden kann.

Reaktionsmechanismus

In der einen Reaktion gibt es insgesamt 6 Elektronen diese Verschiebung: 4 davon stammen von einer π-Bindung und 2 von der schwachen allylischen Wasserstoffbrücke. Je höher der Substitutionsgrad am allylischen Kohlenstoffatom ist, desto schwieriger ist die Reaktion. Der gesamte Prozess läuft konzertiert:

Intramolekulare Reaktionen verlaufen in den meisten Fällen glatter als intermolekulare. Klassische Lewis-Säuren, wie Aluminiumchlorid oder Bortrifluorid, werden verwendet. Diese Lewis-Säure aktiviert das Enophil.

Hetero-Eins-Reaktion

Neben der klassischen En-Reaktion mit einem Alken oder Alkin als Enophil können auch andere ungesättigte Verbindungen eingesetzt werden. Die am häufigsten verwendeten Reagenzien sind Carbonylgruppen, aber auch imine oder Thioketone kann sich an der Beantwortung beteiligen. Ein Beispiel aus der Organoniob-Chemie ist die intramolekulare Reaktion von Citronella mit Niob(V)-chlorid als Katalysator:^[1]

Retro-Reaktion

Es kann nicht nur die Hin-, sondern auch die Rückreaktion ablaufen: Dies wird als Retro-En-Reaktion bezeichnet. Typische Substrate, die in diese Retroreaktion eintreten können, haben einen hohen Ringdehnung, wie Vinylcyclopropan-Derivate:

Eine verwandte Reaktion ist die Vinylcyclopropan-Cyclopenten-Umlagerung.

Schenck-a-Reaktion

Die Schenck-a-Reaktion ist eine Variante der klassischen-a-Reaktion, bei der als Enophil Singulett-Sauerstoff eingesetzt wird. Die Antwort war in 1954 beschrieben.^[2] Hiermit a Hydroperoxid gebildet: