WikiDer > Реакция Эйнхорна – Бруннера

Einhorn–Brunner reaction

В Реакция Эйнхорна – Бруннера это обозначение химическая реакция из имиды с алкил гидразины сформировать изомерный смесь из 1,2,4-триазолы. Первоначально он был описан немецким химиком. Альфред Эйнхорн в статье, опубликованной в 1905 г., описывающей соединения N-метилола амиды.[1] В 1914 году химик Карл Бруннер опубликовал статью, в которой подробно описал исследования Эйнхорна реакции, изображенной ниже, что привело к названию Эйнхорн-Бруннер.[2] Дальнейшие исследования Бруннера и других ученых доказали успешный синтез замещенных 1,2,4-триазольных продуктов из различных имидов и гидразинов.[3][4][5][6]

Реакция Эйнхорна-Бруннера

Региоселективность

В случае, если р группы имида различны, реакция протекает региоселективность. В своих исследованиях по синтезу 1,2,4-триазолов Поттс определил, что самые сильные кислый группа, присоединенная к стороне имида, будет предпочтительнее для положения 3 на триазольном кольце.[5] На диаграмме ниже, если учесть синий р группы, чтобы быть более кислой по отношению к зеленому, предпочтительным продуктом будет изомер на верно.

Einhorn-Brunner-Reaktion Übersicht-v4.svg

Механизм

Для наглядности изображения электрон поток механизма, изображение ниже состоит только из одного из изомеров, генерируемых в Реакция Эйнхорна – Бруннера:

Механизм реакции Эйнхорна-Бруннераus-v3.svg

Первый шаг механизма включает протонирование замещенного азота гидразина. 1, генерируя катион 2. Протонированный гидразин 2 протонирует кислород одной из карбонильных групп имида. Это позволяет атаковать электрофильный углерод протонированной карбонильной группы первичной аминогруппой гидразина, производя 3. Потеря воды и последующее образование двойной связи между недавно образованной сигма-связью азот-углерод приводит к образованию иминий-иона. 4. 4 претерпевает сдвиг 1,5-протонов от азота к карбонильному кислороду, что видно на 5. Внутримолекулярная атака электрофильного карбонильного углерода азотом, приводящая к замыканию 5-членного кольца положительно заряженного 6. Удаление группы воды, а затем протон приводит к промежуточным продуктам 7 и 8 соответственно, и в конечном итоге приводит к образованию 9, один изомер 1,2,4-триазола.[7]

Приложения

Триазолы было обнаружено, что он имеет ряд реальных приложений, таких как антибактериальный агенты.[нужна цитата] В Реакция Эйнхорна – Бруннера сохраняет научную важность и актуальность в производстве 1,2,4-триазолов, которые могут быть в дальнейшем заменены их лекарственной ценностью. Исследование проведено Паттаном и другие., в частности, 1,2,4-триазолы, обнаружены антибактериальные, противогрибковый, противотуберкулезный, и противовоспалительное средство активность разно-замещенных соединений.[8] Климешова и коллеги также сообщают антимикобактериальный активность 1,2,4-триазолов против туберкулеза, но также риск низкого уровня токсичность.[6]

Связанные реакции

Рекомендации

  1. ^ Альфред Эйнхорн, Эдуард Бишкопфф, Бруно Селински, Густав Шупп, Эдуард Шпрингертс, Карл Ладиш, Теодор Мауэрмайер (1905). "Ueber die N-Methylolverbindungen der Säureamide". Annalen der Chemie Юстуса Либиха. 343 (2–3): 207–305 (229). Дои:10.1002 / jlac.19053430207.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  2. ^ Бруннер, Карл (1914). "Eine neue Darstellungsweise von sekundären Säureamiden". Chemische Berichte. 47 (3): 2671–2680. Дои:10.1002 / cber.19140470351.
  3. ^ *Карл Бруннер (1915). "Eine neue Darstellungsweise von Triazolen". Monatshefte für Chemie. 36 (7–8): 509–534. Дои:10.1007 / BF01524682. S2CID 94365050.
  4. ^ М. Р. Аткинсон, Дж. Б. Поля (1954). «Триазолы. Часть II. N-Замещение некоторых 1: 2: 4-триазолов». Журнал химического общества: 141. Дои:10.1039 / JR9540000141.
  5. ^ а б *Поттс К. Т. (1961). «Химия 1,2,4-триазолов». Химические обзоры. 61 (2): 87–127. Дои:10.1021 / cr60210a001.
  6. ^ а б Klimesová, V .; Захайска, Л. (2004). «Синтез и антимикобактериальная активность производных 1,2,4-триазол-3-бензилсульфанила». Il Farmaco. 59 (4): 279–288. Дои:10.1016 / j.farmac.2004.01.006. PMID 15081345.
  7. ^ Ван, З. (2009). Комплексные реакции на органические названия, набор из 3 томов. Джон Вили и сыновья. п. 971. ISBN 9780471704508.
  8. ^ Pattan, S .; Gadhave, P .; Tambe, V .; Dengale, S .; Thakur, D; Hiremath, S.V .; Shete, R.V .; Деотарс, П. (январь 2012 г.). «Синтез и оценка некоторых новых производных 1,2,4-триазола для антимикробной, противотуберкулезной и противовоспалительной активности» (PDF). Индийский журнал химии. 51B: 297–301.