WikiDer > Дополнение Хараша

Kharasch addition

В Дополнение Хараша является органическая реакция и катализируемый металлами добавление свободных радикалов CXCl3 соединения (X = Cl, Br, H) в алкены.[1] Реакция была обнаружена Моррис С. Хараш в 1940-е гг.[2][3][4]

Основная схема реакции выглядит следующим образом:

р2C = CH2 + R'X → R2CX-CH2Р':

и проходит через CXCl2 свободный радикал. Примеры галогенорганических соединений: четыреххлористый углерод и хлороформ. Дополнение представляет собой антимарковниковское дополнение. Ранние работы связывали добавление с полимеризацией олефинов [5] и поэтому считается первым шагом к тому, что должно было стать радикальная полимеризация с переносом атома.

Примером сложения Караша является синтез 1,1,3-трихлор-н-нонан из 1-октен, хлороформ и [[хлорид железа] (FeCl2)].[6]

Рекомендации

  1. ^ Именные реакции: сборник подробных механизмов реакции, Джи Джек Ли Спрингер; 2-е издание (17 сентября 2003 г.) 3540402039
  2. ^ Хараш, М .; Jensen, E .; Урри, W. (1945). «Добавление тетрахлорида углерода и хлороформа к олефинам». Наука. 102 (2640): 128. Bibcode:1945Научный ... 102..128K. Дои:10.1126 / science.102.2640.128. PMID 17777366.
  3. ^ Kharasch, M. S .; Jensen, E. V .; Урри, В. Х. (1947). «Реакции атомов и свободных радикалов в растворе. X. Добавление полигалогенметанов к олефинам». Журнал Американского химического общества. 69 (5): 1100. Дои:10.1021 / ja01197a035.
  4. ^ Kharasch, M. S .; Кудерна, Б. М .; Урри, W. (1948). «Реакции атомов и свободных радикалов в растворе; добавки бромдихлорметана и дибромодихлорметана к олефинам; получение 2-алкеналей». Журнал органической химии. 13 (6): 895–902. Дои:10.1021 / jo01164a020. PMID 18106035.
  5. ^ Kharasch, M. S .; Urry, W. H .; Дженсен, Э. В. (1945). «Добавление производных хлорированных уксусных кислот к олефинам». Журнал Американского химического общества. 67 (9): 1626. Дои:10.1021 / ja01225a517.
  6. ^ Органический синтез, Сб. Vol. 5, стр.1076 (1973); Vol. 45, стр.104 (1965). связь