WikiDer > Волшебный угол вращения

Magic angle spinning
Вращение под магическим углом: образец (синий) вращается с высокой частотой внутри основного магнитного поля (B0). Ось вращения наклонена на магический угол θм относительно направления B0.

В ядерный магнитный резонанс, вращение под магическим углом (MAS) - метод, часто используемый для проведения экспериментов в твердотельный ЯМР спектроскопия а в последнее время жидкие Протонный ядерный магнитный резонанс.[1][2]

Путем вращения образца (обычно с частотой от 1 до 130кГц) на магический угол θм (около 54,74 °, где cos2θм= 1/3) относительно направления магнитное поле, обычно широкие линии становятся более узкими, что увеличивает разрешение для лучшей идентификации и анализа спектра.

В любой конденсированной фазе ядерный спин испытывает большое количество взаимодействий. Три основных взаимодействия (диполярный, анизотропия химического сдвига, квадруполярный) часто приводят к очень широким и невыразительным линиям. Однако эти три взаимодействия в твердых телах зависят от ориентации и могут быть усреднены с помощью MAS. Ядерное диполь-дипольное взаимодействие между магнитные моменты ядер усредняется до нуля только под магическим углом θм . В анизотропия химического сдвига, ядерно-электронное взаимодействие, в среднем имеет ненулевое значение. Квадрупольное взаимодействие лишь частично усредняется MAS, оставляя остаточное вторичное квадрупольное взаимодействие. В жидкостях, например решение органическое соединение, большинство этих взаимодействий усредняются из-за быстрого, усредненного по времени молекулярного движения. Это усреднение ориентации в растворе имитируется MAS твердого тела. Это приводит к тому, что сигнал становится намного более узким, что приводит к значению изотропности (что представляет интерес для структурного определения твердых материалов и соединений) и вращающиеся боковые полосы которые происходят при скорости, кратной скорости отжима, и могут использоваться для определения анизотропия химического сдвига ядер.

Физическое вращение образца достигается с помощью механизма воздушной турбины. Эти турбины (или роторы) бывают разных диаметров (внешний диаметр) от 0,70 до 15,0 мм и обычно вращаются на воздухе или азоте. Роторы изготавливаются из различных материалов, например из керамики. цирконий, нитрид кремния или полимеры, такие как полиметилметакрилат) (ПММА), полиоксиметилен (ПОМ). Цилиндрические роторы осесимметричны относительно оси вращения. Образцы упаковываются в роторы, которые затем закрываются одинарной или двойной торцевой крышкой. Эти колпачки изготавливаются из различных материалов, например. Kel-F, Веспель, диоксид циркония или нитрид бора в зависимости от требуемого применения.

Впервые вращение под магическим углом было описано в 1958 году Эдвардом Раймондом Эндрю, А. Брэдбери и Р. Дж. Идсом.[3] и независимо в 1959 г. И. Дж. Лоу.[4] Название «прядение под магическим углом» было придумано в 1960 году Корнелисом Дж. Гортером на конгрессе AMPERE в Пизе.[1]

Вариации

Прядение с высоким разрешением под магическим углом (HR-MAS)

HRMAS обычно применяется к растворам и гелям, где есть некоторое внутреннее молекулярное движение, но диполь-дипольные взаимодействия недостаточно усредняются таким движением. В этих условиях HRMAS может резко усреднить диполь-дипольное уширение и давать спектры, подобные ЯМР высокого разрешения. Это позволяет проводить количественный анализ компонентов, применяемый в ЯМР в растворах, например[5]

Кросс-поляризационное вращение под магическим углом (CP-MAS)

Комбинируя кросс-поляризацию с MAS, можно получить спектры высокого разрешения для твердых тел.

Решение Magic Angle Spinning

Использование магического углового прядения было расширено с твердотельного ЯМР на жидкий (раствор).[6]

Рекомендации

  1. ^ а б Яцек В. Хеннель; Яцек Клиновский (2005). «Волшебное вращение под углом: историческая перспектива». В Яцеке Клиновском (ред.). Новые методы твердотельного ЯМР. Темы современной химии. 246. Springer. С. 1–14. Дои:10.1007 / b98646. ISBN 978-3-540-22168-5. PMID 22160286.(Новые методы твердотельного ЯМР, п. 1, на Google Книги)
  2. ^ Э. Раймонд Эндрю (2010). «Волшебный угол спиннинга». В Энн Макдермотт (ред.). Исследования биополимеров методом твердотельного ЯМР. Джон Уайли и сыновья. С. 83–97. ISBN 978-0-470-72122-3.(Исследования биополимеров методом твердотельного ЯМР, п. 83, в Google Книги)
  3. ^ Э. Р. Эндрю; А. Брэдбери; Р. Дж. Идс (1958). «Спектры ядерного магнитного резонанса кристалла, вращающегося с высокой скоростью». Природа. 182 (4650): 1659. Bibcode:1958Натура.182.1659A. Дои:10.1038 / 1821659a0.
  4. ^ И. Дж. Лоу (1959). «Свободные индукционные распады вращающихся тел». Phys. Rev. Lett. 2 (7): 285–287. Bibcode:1959ПхРвЛ ... 2..285Л. Дои:10.1103 / PhysRevLett.2.285.
  5. ^ Гендель, Хайди; Геселе, Эльке; Готтшалл, Клаус; Альберт, Клаус (2003). «Применение спектроскопии ЯМР HRMAS 1H для исследования взаимодействий между лигандами и синтетическими рецепторами». Angewandte Chemie International Edition. 42 (4): 438–442. Дои:10.1002 / anie.200390133.
  6. ^ Поленова, Гупта, Голдборт (20 марта 2016 г.). "ЯМР-спектроскопия с вращением под магическим углом: универсальный метод структурного и динамического анализа твердофазных систем". Аналитическая химия. 87 (11): 5458–5469. Дои:10.1021 / ac504288u. ЧВК 4890703. PMID 25794311.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)