WikiDer > Мартин А. Беннетт

Martin A. Bennett

Мартин Артур Беннетт ФРС австралийка химик-неорганик. Он получил признание за исследования по координационная химия третичных фосфинов, олефинов и ацетиленов, а также связь их поведения с гомогенный катализ.

Профессиональная карьера

Беннет родился в Лондоне, учился в Школа для мальчиков "Аске" и получил докторскую степень под руководством Джеффри Уилкинсон в Имперский колледж. Впоследствии он был исследователем в университет колледж, Лондон с Рональд Найхолм а затем с Артуром Адамсоном. Находясь в Лондоне, он приготовил родиевый комплекс [RhCl (PPh3)3], теперь известный как Катализатор Уилкинсона.[1] В 1960-х годах он работал в Исследовательской школе химии Австралийский национальный университет в Канберре.

Взносы

В ANU Беннетт разработал несколько направлений исследований по темам в металлоорганическая химия. Это включало расширение работ по иридиуму. аналог катализатора Уилкинсона, который он начал в Университетском колледже вместе с Милнером.[2] Катализатор Уилкинсона может быть получен восстановлением хлорид родия (III) в кипящем этаноле при избытке трифенилфосфин,[3][4] но эквивалентные условия приготовления не приводят к [IrCl (PPh3)3], но вместо этого к смеси продуктов иридия (III), прежде всего к аддукту хлористого водорода аналога:[2]

IrCl3(ЧАС2O)3 + 4 человека в час3 → [HIrCl2(PPh3)3]   +   OPPh3 + HCl + 2 H2О

Беннет приготовил аналог из 1,5-циклооктадиен (1,5-треска) иридий (I) димер, [(η4-1,5-треска) Ir (μ-Cl)]2, используя избыток трифенилфосфина в лигроин под рефлюкс. Продукт изоморфен катализатору Уилкинсона, но не теряет трифенилфосфиновый лиганд из-за диссоциации в органических растворителях с такой же легкостью.[2] Фосфин теряется в окислительных условиях с хлором, давая первоначально [IrCl3(PPh3)2] и при избытке хлора комплекс иридия (IV) [IrCl4(PPh3)2] получается. [IrCl (PPh3)3] переставляет при нагреве через реакция вставки, орто-металлирование одного из фенильных части, чтобы получить шестикоординатный металлоорганический гидрид иридия (III) [HIrCl (PPh3)2(Ph2ПК6ЧАС4)][5] - пример иридий (I) -иридий (III) таутомерия предполагающий формирование двузубый фосфиновый лиганд с углеродом донорный атом:[2][5]

[(η4-1,5-треска) Ir (μ-Cl)]2 + 4 человека в час3 → 2 [IrCl (PPh3)3] + 2 1,5-треска
В (цимол) дихлорид дихлорида рутения

Беннетт был первым, кто получил комплексы циклооктина, циклогептина и циклогексина. Он разработал редкие примеры комплексов металл-алкен, которые существуют в двух степенях окисления. Его группа впервые приготовила популярный сейчас реагент. (цимол) дихлорид дихлорида рутения,[6] который превращается в мономер по реакции с 1,1'-бис (дифенилфосфино) ферроцен для использования в заимствовать водород катализ[7]

Рекомендации

  1. ^ Беннетт, М.А.; Лонгстафф, П. А. (1965). «Комплексы родия (I) с трифенилфосфином». Chem. Ind.: 846.
  2. ^ а б c d Беннетт, М.А.; Милнер, Д. Л. (1967). «Хлоротрис (трифенилфосфин) иридий (I): пример переноса водорода на металл от скоординированного лиганда». Chem. Commun. (12): 581–582. Дои:10.1039 / C19670000581.
  3. ^ Осборн, Дж. А .; Jardine, F. H .; Янг, Дж. Ф .; Уилкинсон, Г. (1966). «Получение и свойства трис (трифенилфосфин) галогенородия (I) и некоторые его реакции, включая каталитическое гомогенное гидрирование олефинов и ацетиленов и их производных». J. Chem. Soc. А. 1966: 1711–1732. Дои:10.1039 / J19660001711.
  4. ^ Осборн, Дж. А .; Уилкинсон, Г. (1967). Трис (трифенилфосфин) галородий (I). Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 10. С. 67–71. Дои:10.1002 / 9780470132418.ch12. ISBN 9780470132418.
  5. ^ а б Беннетт, М.А.; Милнер, Д. Л. (1969). «Хлоротрис (трифенилфосфин) иридий (I) и родственные комплексы. Реакции окислительного присоединения и отщепление водорода от координированного лиганда». Варенье. Chem. Soc. 91 (25): 6983–6994. Дои:10.1021 / ja01053a016.
  6. ^ Беннетт, М.А.; Huang, T.-N .; Matheson, T. W .; Смит, А. К. (1982). 16. (η6-Гексаметилбензол) комплексы рутения. Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 21. С. 74–78. Дои:10.1002 / 9780470132524.ch16. ISBN 9780470132524.
  7. ^ Hamid, Malai Haniti S.A .; Slatford, Paul A .; Уильямс, Джонатан М.Дж. (2007). «Заимствование водорода при активации спиртов». Adv. Synth. Катал. 349 (10): 1555–1575. Дои:10.1002 / adsc.200600638.