WikiDer > Циклизация Пшорра

В Циклизация Пшорра это имя реакция в органическая химия, который был назван в честь его первооткрывателя, Немецкий химик Роберт Пшорр (1868-1930). Он описывает внутримолекулярное замещение ароматических соединений через соли арилдиазония как промежуточные звенья и катализированный к медь. Реакция - это вариант Реакция Гомберга-Бахмана.^[1] На следующей схеме реакции показана циклизация Пшорра на примере фенантрен:^[2]

Механизм реакции

В ходе циклизации Пшорра происходит диазотирование исходного соединения, так что в качестве промежуточного соединения образуется соль арилдиазония. Для этого нитрит натрия добавляют в соляная кислота чтобы получить азотистая кислота. Азотистая кислота протонируется и реагирует с другим эквивалентом азотистой кислоты с образованием промежуточного продукта. 1 который позже используется для диазотирования ароматический амин:

Промежуточный 1 реагирует с исходным соединением следующим образом:^[3]

Средний 1 заменяет атом водорода из аминогруппы исходного соединения. Нитрозогруппа вводится в качестве нового заместителя, образуя промежуточное соединение азотистой кислоты. 2. Средний 2 затем реагирует через таутомерия и обезвоживание к катиону арилдиазония 3.

Затем азот отщепляется от катиона арилдиазония. 3 за счет использования медного катализатора. Образовавшийся арильный радикал реагирует через замыкание кольца до промежуточной стадии. 4. Ну наконец то, реоматизация снова происходит с использованием медного катализатора, и образуется фенантрен.

Атомная экономика

Циклизация Пшорра имеет относительно хорошую атомная экономика, поскольку по существу только азот производится как отходы. Для диазотизацияиспользуются два эквивалента азотистой кислоты, из которых один эквивалент повторно образуется в ходе реакции. Медь используется только в каталитических количествах и поэтому не влияет на атомную эффективность реакции. Однако, рассматривая атомную экономию, следует упомянуть, что циклизация Пшорра часто имеет лишь низкую дает.^[2][3]

Рекомендации