WikiDer > Катализаторы Шибасаки

Shibasaki catalysts
Общая структура катализаторов Шибасаки

Катализаторы Шибасаки являются классом гетеробиметаллических комплексы с общей формулой [Ln (бинол)3(М)3] (M = щелочной металл, Ln = лантаноид). Они названы в честь Масакацу Шибасаки, группа которых впервые разработала их, и используются как асимметричные катализаторы.

Развитие

Группа Shibasaki произвела первый хиральный комплекс лантанид-бинафтолат в 1992 году, который использовался для катализирования нитроальдольные реакции.[1] Комплекс не охарактеризован, но был первым, кто провел реакцию энантиоселективно. Этот успех привел к дальнейшим исследованиям, которые привели к разработке гетерометаллических комплексов с формулой [Ln (бинол)3(М)3], структура которого была выяснена Рентгеновская кристаллография.[2]

Объем

Катализаторы Shibasaki эффективны для широкого спектра энантиоселективный реакции в том числе нитроальдол,[3] Майкл,[4] Дильс-Альдер[5] и реакции гидрофосфонилирования.[6] Их эффективность частично проистекает из их способности действовать как основание Бренстеда за счет алкоголята металла и кислоты Льюиса через ион лантаноида. Было обнаружено, что энантиоселективность чувствительна как к Ln, так и к M; причем нитроальдольная реакция наиболее эффективна, когда Ln = ЕС и M = Ли[7] тогда как реакция Майкла требует Ln = Ла и M = Na.[8] Было замечено, что изменения Ln и M вызывают предсказуемые изменения в угол прикуса бинафтолового остова.

использованная литература

  1. ^ Сасай, Хироаки; Сузуки, Такеюки; Араи, Сигеру; Араи, Такаяоши; Шибасаки, Масакацу (1 мая 1992 г.). «Основные свойства алкоксидов редкоземельных металлов. Использование в каталитических реакциях образования углерод-углеродных связей и каталитических асимметричных нитроальдольных реакциях». Журнал Американского химического общества. 114 (11): 4418–4420. Дои:10.1021 / ja00037a068.
  2. ^ Сасай, Хироаки; Сузуки, Такеюки; Ито, Норие; Танака, Коичи; Дата, Тадамаса; Окамура, Кимио; Шибасаки, Масакацу (1 ноября 1993 г.). «Каталитическая асимметричная нитроальдольная реакция с использованием оптически активных редкоземельных комплексов BINOL: исследование структуры катализатора». Журнал Американского химического общества. 115 (22): 10372–10373. Дои:10.1021 / ja00075a068.
  3. ^ Сасай, Хироаки; Ким, Вон-Суп; Сузуки, Такеюки; Шибасаки, Масакацу; Мицуда, Масару; Хасэгава, Дзюндзо; Охаши, Такехиса (1994). «Диастереоселективная каталитическая асимметричная нитроальдольная реакция с использованием комплекса редкоземельный Li- (R) -BINOL. Высокоэффективный синтез норстатина». Буквы Тетраэдра. 35 (33): 6123–6126. Дои:10.1016 / 0040-4039 (94) 88093-X.
  4. ^ Сасай, Хироаки; Араи, Такаяоши; Сатов, Йошинори; Houk, K. N .; Шибасаки, Масакацу (1 июня 1995 г.). «Первый гетеробиметаллический многофункциональный асимметричный катализатор». Журнал Американского химического общества. 117 (23): 6194–6198. Дои:10.1021 / ja00128a005.
  5. ^ Морита, Такахиро; Араи, Такаяоши; Сасай, Хироаки; Шибасаки, Масакацу (1998). «Использование гетеробиметаллических комплексов в качестве кислот Льюиса». Тетраэдр: асимметрия. 9 (8): 1445–1450. Дои:10.1016 / S0957-4166 (98) 00124-4.
  6. ^ Сасай, Хироаки; Араи, Сигеру; Тахара, Йошихиро; Шибасаки, Масакацу (1 октября 1995 г.). «Каталитический асимметричный синтез α-аминофосфонатов с использованием комплексов лантаноид-калий-бинол». Журнал органической химии. 60 (21): 6656–6657. Дои:10.1021 / jo00126a003.
  7. ^ Сасай, Хироаки; Сузуки, Такеюки; Ито, Норие; Араи, Сигеру; Шибасаки, Масакацу (1993). «Влияние редкоземельных металлов на каталитическую асимметричную нитроальдольную реакцию». Буквы Тетраэдра. 34 (16): 2657–2660. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 77649-0.
  8. ^ Сасай, Хироаки; Араи, Такаяоши; Сатов, Йошинори; Houk, K. N .; Шибасаки, Масакацу (1 июня 1995 г.). «Первый гетеробиметаллический многофункциональный асимметричный катализатор». Журнал Американского химического общества. 117 (23): 6194–6198. Дои:10.1021 / ja00128a005.