WikiDer > Stille Antwort

Das stille antwort oder Stiller Link ist ein chemische Reaktion zwischen einem organoZinnverbindung und ein Bio Halogenid, und mit Palladium wenn Katalysator. Die Antwort war in 1977 entdeckt vom amerikanischen Chemiker John K. Stille und seine Mitarbeiter.^[1][2]

Die Organozinnverbindung ist eine Trialkylverbindung, wobei die Alkylgruppen in der Regel Methyl oder Butylgruppen sein. R ist a sp- oder sp²-hybridisiert Gruppe (zum Beispiel Aryl-, Alkenyl, Alkinyl) oder ein Alkyl oder Allylgruppe. X ist ein Halogenid, wie Bromid, Jodid, Chlorid oder ein Pseudohalogen, wie triflate. R' ist a acyl-, Alkenyl-, Allyl-, Benzyl- oder Arylgruppe. Typische Katalysatoren sind Palladium(II)acetat, Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0) oder Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0).

Die Reaktion führt zur Bildung von a Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung (Kupplung) zwischen den Gruppen R und R', mit als Nebenprodukt ein Trimethyl- oder Tributylzinnhalogenid.

Anwendung

Die Stille-Reaktion ist eine vielseitige Reaktion, die in der organischen Chemie weit verbreitet ist, insbesondere in der in Pharmaindustrie für die Synthese komplexer Moleküle, da sie mit einer Vielzahl von funktionelle Gruppen. sie ist es auch stereospezifisch und regionenselektiv.

Vor-und Nachteile

Organozinnverbindungen sind in Luft und Wasser stabil. Ein Nachteil der Stille-Reaktion ist die Toxizität der Trialkylzinnverbindungen. Insbesondere Trimethylzinnverbindungen sind viel giftiger als Tributylzinnverbindungen. Sie lassen sich jedoch leichter aus dem Reaktionsgemisch entfernen als die Tributylverbindungen. Trimethylzinnchlorid kann passieren Extraktion mit Wasser entfernt werden. Tributylzinnchlorid ist jedoch nicht wasserlöslich und muss in das unlösliche Tributylzinnfluorid umgewandelt werden, das abfiltriert werden kann.^[3]

Wenn man Kohlenmonoxid in der Reaktion verwendet, wird a an der Kupplung hinzugefügt Keton gebildet durch die Zwischenschaltung von CO:R-CO-R'.