WikiDer > Симбиоз (химический)
 | Эта статья поднимает множество проблем. Пожалуйста помоги Улучши это или обсудите эти вопросы на страница обсуждения. (Узнайте, как и когда удалить эти сообщения-шаблоны) (Узнайте, как и когда удалить этот шаблон сообщения)
|
Биологический термин симбиоз был принят для химии Йоргенсеном в 1964 г.,[1] кто применил это к процессу, с помощью которого, скажем, жесткий лиганд на металле предрасполагает металл к получению другого жесткий лиганд, а не мягкий лиганд. Фактически, возникают два внешне противоположных явления: симбиоз и антисимбиоз.
Химический антисимбиоз
Это в основном встречается с мягкий металлы. Два мягких лиганда взаимно транс позиция будут оказывать дестабилизирующее воздействие друг на друга.[2] Этот эффект также обнаруживается с пограничными металлами в присутствии лигандов с высоким транс-эффектом. В качестве иллюстрации, ион селеноцианата трансформируется в мягкий диоксид углерода в транс-Rh (PPh3)2(CO) (NCSe) связывается через азот, более твердый из двух его доноров.[3] Это явление можно объяснить транс-влиянием:
«С двумя π-кислотными лигандами во взаимных транс-положениях в металле класса b, возникнет дестабилизирующая конкуренция за dπ-электроны на металле. Π-кислота, связанная с мягким металлом, делает металл более твердым. Кислота Льюиса. Точно так же мягкий σ-донор будет стремиться поляризовать электронную плотность на мягком металле, заставляя его отдавать предпочтение лиганду с электровалентной связью в транс-положении ».[4]
Химический симбиоз
Этот эффект наблюдается с металлами класса А, такими как Утюг(II). Циклопентадиенильный комплекс (C5ЧАС5) Fe (CO)2(SCN) - типичный пример. Циклопентадиенил, направляющий тиоцианат на связь через его мягче Донор серы.[5] Более конкретный пример - ионы галопентамминокобальта (III), Co (NH3)5Икс2+, которые более стабильны, когда галоген X Фторид чем с [йодом] и ионами галопентцианокобальта (III), Co (CN)5Икс3−, которые наиболее стабильны, когда галоген [йод].[6]
“Жесткий основания (электроотрицательные донорные атомы) сохраняют свои валентные (внешняя оболочка) электроны, когда присоединяются к данному центральному иону металла, таким образом позволяя иону металла сохранять больше своего положительного заряда, делая его жесткий Кислота Льюиса. С мягкий основания центральный атом металла сделан мягче Кислота Льюисапотому что положительный заряд металла уменьшается за счет делокализации электронной плотности от лиганда к связи лиганд-металл. Но у нас есть различие в том, что с металлом класса А сопутствующая поляризация электронной плотности вдали от транс позиция металла. Кроме того, симбиоз, В отличие от антисимбиоз, вероятно, не специально транс направлен и столь же эффективен, скажем, в тетраэдрических комплексах ». [7]
Рекомендации
- ^ К. К. Йоргенсен; Неорг. Chem.; 1971, 10, 1097.
- ^ Р. Г. Пирсон, цитируется в Энтони Николл Рейл; Некоторые реакции диатерциального арсинового лиганда; Кандидат наук. Тезис; Университетский колледж Лондона, 1973 год.
- ^ Дж. Л. Бурмейстер и Н. Дж. Де Стефано; Chem. Comm.; 1970, 1698.
- ^ Энтони Николл Рейл; op. соч.
- ^ М. А. Дженнингс и А. Войчицки; J. Organometal. Chem.; 1968, 14, 231.
- ^ К. К. Йоргенсен; Неорг. Chem.; 1964, 3, 1201.
- ^ Энтони Николл Рейл; op. соч.