WikiDer > Диоксид тиомочевины - Википедия

Thiourea dioxide - Wikipedia
Диоксид тиомочевины
SURDOX.png
Thiox sample.jpg
Имена
Название ИЮПАК
амино (имино) метансульфиновая кислота
Другие имена
Диоксид тиомочевины, DegaFAS, восстанавливающий агент F, Depilor, формамидинсульфиновая кислота
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ChemSpider
ECHA InfoCard100.015.598 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
CЧАС4N2О2S
Молярная масса108.12 г · моль−1
Внешностьбелый порошок
Температура плавления 126 ° С (259 ° F, 399 К)
3,0 г / 100 мл
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Диоксид тиомочевины или же тиокс является сероорганическое соединение что используется в текстиль промышленность.[1] Он функционирует как Восстановитель.[2] Это белое твердое вещество. Соединение проявляет таутомерию.

Структура

Структура диоксида тиомочевины зависит от окружающей его среды. Кристаллический и газообразный диоксид тиомочевины имеет структуру с C2v симметрия. Выбрано длина облигаций: S-C = 186, C-N = 130 и S-O = 149 пм. Серный центр пирамидальный. Длина связи C-S больше похожа на длину одинарной связи. Для сравнения, связь C = S в тиомочевине составляет 171 пм.[3][4] Длинная связь C-S указывает на отсутствие символа C = S. Вместо этого связь описывается со значительным вкладом диполярной резонансной структуры с множественной связью между C и N. Одним из следствий этой связи является планарность азотных центров.[5] В присутствии воды или ДМСО, диоксид тиомочевины превращается в таутомер, а сульфиновая кислота, (H2N) HN = CS (O) (OH), названный формамидинсульфиновой кислотой.[5]

Структура таутомера сульфиновой кислоты диоксида тиомочевины, существующего в водном растворе

Синтез

Диоксид тиомочевины был впервые получен в 1910 году английским химиком Эдвардом де Барри Барнеттом.[6]

Диоксид тиомочевины получают окисление из тиомочевина с пероксид водорода.[7]

(NH2)2CS + 2H2О2 → (NH) (NH2) CSO2H + 2H2О

Исследован механизм окисления.[8] Водный раствор диоксида тиомочевины имеет pH около 6,5, при котором диоксид тиомочевины гидролизуется до мочевина и сульфоксиловая кислота. Было обнаружено, что при значениях pH менее 2 тиомочевина и пероксид водорода реагируют с образованием дисульфид разновидность. Поэтому удобно держать pH от 3 до 5 и температура ниже 10 ° C.[9] Его также можно получить окислением тиомочевины с диоксид хлора.[10] Качество продукта можно оценить титрованием с индиго.[7]

Использует

Диоксид тиомочевины используется в восстановительных отбеливание в текстиль.[11] Диоксид тиомочевины также использовался для снижение из ароматный нитроальдегиды и нитрокетоны в нитроспирты.[12]

Рекомендации

  1. ^ Клаус Фишер и др. «Текстильное вспомогательное оборудование» в г. Энциклопедия промышленной химии Ульмана, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a26_227
  2. ^ Милн, Г. В. А. Словарь, в Коммерчески важные химические вещества Gardner: синонимы, торговые наименования и свойства, John Wiley & Sons, Inc. 2005, Хобокен, Нью-Джерси, США. Дои:10.1002 / 0471736627.ch1.
  3. ^ Sullivan, R.A.L .; Харгривз, А. (1962). «Кристаллическая и молекулярная структура диоксида тиомочевины». Acta Crystallographica. 15 (7): 675–682. Дои:10.1107 / S0365110X62001851.
  4. ^ Chen, I-C .; Ван, Ю. (1984). «Повторное исследование структуры тиомочевины S, S-диоксида, CH4N2О2S ". Acta Crystallographica. 40: 1937–1938. Дои:10.1107 / S010827018401012X.
  5. ^ а б Макаров, С. В. (2001). «Последние тенденции в химии серосодержащих восстановителей». Российские химические обзоры. 70: 885–895. Дои:10.1070 / RC2001v070n10ABEH000659.
  6. ^ Барнетт первым получил диоксид тиомочевины («аминоиминометансульфиновая кислота») окислением тиомочевины («тиокарбамид») перекисью водорода («диоксид водорода»). См .: Барнетт, Эдвард де Барри (1910). «Действие диоксида водорода на тиокарбамиды», Журнал химического общества, Сделки, 97 : 63–65.
  7. ^ а б Д. Шубарт «Сульфиновые кислоты и производные» в Энциклопедия промышленной химии Ульмана, 2012, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a25_461
  8. ^ Хоффманн, Майкл; Эдвардс, Джон О. (1977). «Кинетика и механизм окисления тиомочевины и N, N'-диалкилтиомочевин пероксидом водорода». Неорганическая химия. 16: 3333–3338. Дои:10.1021 / ic50178a069.
  9. ^ Патент США 2783272, Джеймс Х. Янг, "Производство формамидинсульфиновой кислоты", выпущенный 1957-2-26. 
  10. ^ Rábai, G .; Wang, R.T .; Кустин, Кеннет (1993). «Кинетика и механизм окисления тиомочевины диоксидом хлора» Международный журнал химической кинетики. Том 25: 53–62. Дои:10.1002 / кин.550250106
  11. ^ Hebeish, A .; El-Rafie, M.H .; Waly, A .; Мурси, А. З. (1978). «Прививочная сополимеризация виниловых мономеров на модифицированном хлопке. IX. Редокс-система пероксид водорода – диоксид тиомочевины индуцировала прививку 2-метил-5-винилпиридина на окисленные целлюлозы». Журнал прикладной науки о полимерах. 22 (7): 1853–1866. Дои:10.1002 / app.1978.070220709.
  12. ^ Самбхер, Шикха; Баскар, Чиннаппан; Диллон, Ранджит С. (22 мая 2009 г.). «Хемоселективное восстановление карбонильных групп ароматических нитрокарбонильных соединений до соответствующих нитроспиртов с использованием диоксида тиомочевины». Аркивок. 2009 (10): 141–145. Дои:10.3998 / ark.5550190.0010.a14.

внешняя ссылка