WikiDer > Реакция сочетания A3

A3 coupling reaction

В А3 связь (также известный как А3 реакция сочетания или альдегид-алкино-аминная реакция), названный проф. Чао-Цзюнь Ли Университета Макгилла, является разновидностью многокомпонентная реакция с участием альдегид, алкин и амин которые реагируют, чтобы дать пропаргил-амин.[1][2][3][4][5]

Катализатор CuFe2O4 для многокомпонентной реакции 2.png

Реакция протекает путем прямой дегидративной конденсации.[3] и требует металла катализатор, обычно на основе рутений/медь, золото или же серебро.[3] Хиральный катализатор может быть использован для проведения энантиоселективной реакции с образованием хирального амина. Растворителем может быть вода.[3] в каталитический цикл металл активирует алкин до ацетилид металла, амин и альдегид объединяются с образованием я добываю который затем вступает в реакцию с ацетилидом в нуклеофильное присоединение.[3] О типе реакции независимо друг от друга сообщили три исследовательские группы в 2001-2002 гг .;[6][7][8] один отчет о подобной реакции датируется 1953 годом.[9][10]

Если в заместителях амина присутствует альфа-водород и используется подходящий цинковый или медный катализатор, A3 продукт сочетания может претерпевать дальнейший внутренний перенос гидрида и фрагментацию с образованием аллена в Реакция Краббе.

Реакция декарбоксилирования A3

Один вариант называется декарбоксилат А3 связь.[11] В этой реакции амин заменяется на аминокислота. Имин может изомеризоваться, и алкиновая группа помещается в другое доступное альфа-положение азота.[11][12][13] Для этой реакции требуется медный катализатор. В редокс А3 связь имеет тот же выход продукта, но реагентами снова являются альдегид, амин и алкин, как в обычном A3 связь.[11][14][15][16]

Рекомендации

  1. ^ W.-J. Ю, Л. Чжао, К.-Дж. Ли, Aldrichimica Acta 2011, 44, 43–51. Реакция A3-сочетания (альдегид-алкин-амин): универсальный метод получения пропаргиламинов.
  2. ^ Прогулка по сцепке A3 Всеволод А. Пешков, Ольга П. Перешивкоа и Эрик В. Ван дер Эйкен Chem. Soc. Ред., 2012,41, 3790-3807 Дои:10.1039 / C2CS15356D
  3. ^ а б c d е Назовите реакции Сборник подробных механизмов и синтетических приложений 2009 Ли, Джи Джек
  4. ^ Разработка связывания A3 (альдегид-алкин-амин) и AA3-связывания (асимметричный альдегид-алкин-амин) Чунмей Вэй, Цзыган Ли, Чао-Цзюнь Ли Синлетт 2004 (9): 1472-1483 Дои:10.1055 / с-2004-829531
  5. ^ Рокаде, Баладжи В .; Баркер, Джеймс; Гири, Патрик Дж. (2019). "Развитие и последние достижения в асимметричном A3 связь". Обзоры химического общества. Дои:10.1039 / C9CS00253G.
  6. ^ Сакагути, С., Кубо, Т. и Исии, Ю. (2001), Трехкомпонентная реакция связывания альдегидов, аминов и алкинов. Энгью. Chem. Int. Ред., 40: 2534–2536. Дои: 10.1002 / 1521-3773 (20010702) 40:13 <2534 :: AID-ANIE2534> 3.0.CO; 2-2
  7. ^ Прямое добавление TMS-ацетилена к альдиминам, катализируемое простым коммерчески доступным комплексом Ir (I) Кристиан Фишер и Эрик М. Каррейра. Органические письма, 2001 г., 3 (26), 4319-4321 Дои: 10.1021 / ol017022q
  8. ^ Высокоэффективное добавление имина типа Гриньяра посредством активации C – H в воде и в условиях отсутствия растворителей Chao-Jun Li и Chunmei Wei Chem. Commun., 2002, 268-269 Дои:10.1039 / B108851N
  9. ^ Guermont, J. P. Bull. Soc. Чим. Пт. 1953, 386.
  10. ^ Последние достижения в синтезе гетероциклов, ориентированных на разнообразие, посредством многокомпонентных тандемных реакций на основе сочетания A3 Юньюнь Лю ARKIVOC 2014 (i) 1-20
  11. ^ а б c Редокс-А3 реакция Daniel Seidel Org. Chem. Фронт., 2014, 1, 426 Дои:10.1039 / c4qo00022f
  12. ^ Индуцированное альдегидом и кетоном тандемное связывание декарбоксилирования (Csp3-Csp) природных α-аминокислот и алкинов Хай-Пэн Би, Цинфэн Тэн, Мин Гуань, Вэнь-Вэнь Чен, Юн-Мин Лян, Сяоцзюнь Яо и Чао-Цзюнь Ли Журнал органической химии 2010 75 (3), 783-788 Дои:10.1021 / jo902319h
  13. ^ Нетрадиционные реакции азометин-илидов: декарбоксилирующие трехкомпонентные сочетания α-аминокислот Чен Чжан и Даниэль Зайдель, журнал Американского химического общества, 2010 г., 132 (6), 1798-1799 гг. Дои:10.1021 / ja910719x
  14. ^ Дас, Д., Сан, А. X., Зайдель, Д. (2013), Редокс-нейтральный карбоксилат меди (II), катализируемый α-алкинилированием аминов. Энгью. Chem. Int. Ред., 52: 3765–3769. Дои:10.1002 / anie.201300021
  15. ^ Катализируемое CuI C1-алкинилирование тетрагидроизохинолинов (THIQs) реакцией A3 с настраиваемыми ионами иминиума Qin-Heng Zheng, Wei Meng, Guo-Jie Jiang и Zhi-Xiang Yu. Organic Letters, 2013 15 (23), 5928-5931 Дои:10.1021 / ol402517e
  16. ^ Линь В., Цао Т., Фань В., Хань Ю., Куанг Дж., Ло, Х., Мяо, Б., Тан, X., Ю, К., Юань, В., Чжан, Дж., Чжу, К. и Ма, С. (2014), Энантиоселективная двойная манипуляция тетрагидроизохинолинов терминальными алкинами и альдегидами при катализе медью (I). Энгью. Chem. Int. Ред., 53: 277–281. Дои:10.1002 / anie.201308699