WikiDer > Антарафациальная и надфасциальная

Антарафациальный (Вудворд-Хоффманн символ а) и надфасциальный (s) два топологический концепции в органическая химия описывая отношения между двумя одновременными химическая связь процессы создания и / или разрыва связи в реакционном центре или вокруг него.^[1] Центр реакции может быть п- или же зр^п-орбитальный (Символ Вудворда-Гофмана ω), a сопряженная система (π) или даже сигма-облигация (σ).

• Отношения антарафациальный когда в процесс вовлечены противоположные стороны π-системы или изолированной орбитали (подумайте анти). Для связи σ это соответствует вовлечению одной «внутренней» доли и одной «внешней» доли связи.
• Отношения надфасциальный когда в процессе участвует одна и та же грань π-системы или изолированной орбитали (подумайте син). Для связи σ это соответствует вовлечению двух «внутренних» долей или двух «внешних» долей связи.

Компоненты всех перициклических реакций, в том числе сигматропные реакции и циклоприсоединения, и электроциклизация, может быть классифицирован как супрафациальный или антарафациальный, и это определяет стереохимия. В частности, антарафациальная топология соответствует инверсии конфигурации атома углерода в [1, п] -сигматропная перегруппировка и вращение для замыкания электроциклического кольца, в то время как супрафациальная перегруппировка соответствует удержанию и разворачиванию.

Примером может служить [1,3] -гидридный сдвиг, в котором взаимодействующие пограничные орбитали являются аллил свободный радикал и водород 1s орбитали. Супрафациальный сдвиг запрещен по симметрии, потому что орбитали с противоположными алгебраическими знаками перекрываются. Допустимая симметрия антарафациального сдвига потребует напряженный переходное состояние и тоже маловероятно. Напротив, допустимая симметрия и надфациальный [1,5] -гидридный сдвиг - обычное явление.^[2]

Рекомендации