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	BINAP
	Strukturformel und Molekülmodell
	Strukturformel von R- und so-BINAP
	Allgemeines
Molekularformel	C44huh32p2
IUPAC-Name	2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl
Molmasse	622,67 G/Maulwurf
LÄCHELN	C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=C(C4=CC=CC=C4C=C3)C5=C(C=CC6=CC=CC=C65)P( C7=CC=CC=C7)C8=CC=CC=C8
in Chile	1S/C44H32P2/c1-5-19-35(20-6-1)45(36-21-7-2-8-22-36)41-31-29-33-17-13-15-27- 39(33)43(41)44-40-28-16-14-18-34(40)30-32-42(44)46(37-23-9-3-10-24-37)38- 25-11-4-12-26-38/h1-32H
CAS-Nummer	(R) 76189-55-4 ; (so) 76189-56-5 ; (±) 98327-87-8
PubChem	634876
	Physikalische Eigenschaften
Aggregatzustand	Fest
Farbe	farblos
Schmelzpunkt	(R) 239-241 °C ; (so) 238-240 °C
Gut löslich in	organische Lösungsmittel
	Wenn nicht anders angegeben normale Bedingungen gebraucht (298.15k oder 25 °C, 1 Bar).
Portal	Chemie

BINAP

BINAP ist ein Abkürzung für die Organophosphorverbindung2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl. Der Reinstoff kommt als Weiß vor kristallin solide, das in den meisten löslich ist organische Lösungsmittel.

BINAP ist ein chiral Ligand die weit verbreitet ist in asymmetrische Synthesen. Es besteht aus einem Paar von 2-Diphenylphosphinonaphthyl-Gruppen, die an den Positionen 1 und 1' miteinander verbunden sind. Dieses C₂-symmetrisches Skelett hat keine Stereozentren, aber wegen sterische Behinderung Rotation um die Zentralbindung wird verhindert, wodurch die Racemisierungsbarriere ist hoch. Somit existiert das Molekül nur in einer der beiden enantiomeren Formen. Das Diederwinkel zwischen den beiden Naphthylsystemen beträgt etwa 90°.

Synthese

BINAP wird vorbereitet von BINOL^[1]^[2] (1,1'-Bi-2-Naphthol) über Bis(triflat)-Derivate. Beide R- undsoEnantiomere als Racemat sind im Handel erhältlich.

Anwendungen

BINAP wird in der organische Synthesen vor dem enantioselektiv Transformationen, katalysiert durch a Komplex von Ruthenium, Rhodium oder Palladium.^[3]Rhodiumkomplexe von BINAP werden bei der Synthese von (-)-Menthol, nach Pionierarbeit von Ryoji Noyori und seine Mitarbeiter.^[4]^[5]

Dieses Syntheseverfahren wurde von der Takasago International Corporation industrialisiert. Teilweise für diese Arbeit bekam Ryoji Noyori im Jahr 2001 die Nobelpreis für Chemie.

Bemerkungen

BINOL kann reagieren mit Chlordiphenylphosphan BINAPO zu bilden: Diphenyl-[1,1'-binaphthalin]-2-2'-diylester.^[6]

Quellen, Anmerkungen und/oder Verweise

↑BINAP: Ein industrieller Herstellungsansatz. Rhodia. Abgelegt am 29. September 2007. Zugegriffen unter 20. Oktober 2008.
↑Cai, Dongwei, J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven und P. J. Reider, (2004). (R)-( )- und (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). org. Syn. 10: 112.
↑Kitamura, Masato, M. Tokunaga, T. Ohkuma und R. Noyori, (1998). Asymmetrische Hydrierung von 3-Oxocarboxylaten mit BINAP-Ruthenium-Komplexen. org. Syn. 9: 589.
↑Akutagawa, S (1992). Eine praktische Synthese von (-)-Menthol mit dem Rh-BINAP-Katalysator. Chiralität Ind.: 313−323.
↑Kumobayashi, Hidenori, Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; und Tsuruta, Haruki, (1997). Industrielle asymmetrische Synthese unter Verwendung von Metall-BINAP-Katalysatoren. Nippon Kagaku Kaishic 12: 835−846.
↑Nakajima, Makoto, S. Kotani, T. Ishizuka, S. Hashimoto, (2005). Chirales Phosphinoxid BINAPO als Katalysator für die enantioselektive Allylierung von Aldehyden mit Allyltrichlorsilanen. ChemInform. DOI: 10.1002/chin.200516031.

[1] BINAP: Ein industrieller Herstellungsansatz. Rhodia. Abgelegt am 29. September 2007. Zugegriffen unter 20. Oktober 2008.

[2] Cai, Dongwei, J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven und P. J. Reider, (2004). (R)-( )- und (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). org. Syn. 10: 112.

[3] Kitamura, Masato, M. Tokunaga, T. Ohkuma und R. Noyori, (1998). Asymmetrische Hydrierung von 3-Oxocarboxylaten mit BINAP-Ruthenium-Komplexen. org. Syn. 9: 589.

[4] Akutagawa, S (1992). Eine praktische Synthese von (-)-Menthol mit dem Rh-BINAP-Katalysator. Chiralität Ind.: 313−323.

[5] Kumobayashi, Hidenori, Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; und Tsuruta, Haruki, (1997). Industrielle asymmetrische Synthese unter Verwendung von Metall-BINAP-Katalysatoren. Nippon Kagaku Kaishic 12: 835−846.

[6] Nakajima, Makoto, S. Kotani, T. Ishizuka, S. Hashimoto, (2005). Chirales Phosphinoxid BINAPO als Katalysator für die enantioselektive Allylierung von Aldehyden mit Allyltrichlorsilanen. ChemInform. DOI: 10.1002/chin.200516031.

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