WikiDer > Реакция Кори – Линка

Corey–Link reaction

В органическая химия, то Реакция Кори – Линка это имя реакция который превращает структуру 1,1,1-трихлор-2-кето в 2-аминокарбоновую кислоту ( альфа-аминокислота) или другой ацил функциональная группа с контролем хиральность на альфа-позиция. Реакция названа в честь E.J. Кори и Джон Линк, который первым сообщил о последовательности реакции.[1]

Процесс

Первый этап процесса - это снижение карбонила с образованием 1,1,1-трихлор-2-гидрокси-структуры. Использованный исходный протокол катехолборан с небольшим количеством одного энантиомера Катализатор CBS (а Редукция Кори – Ицуно). Таким образом, выбор хиральности катализатора обеспечивает селективность в отношении той или иной стереохимии спирта, которая впоследствии контролирует стереохимию аминозаместителя в конечном продукте.

Эта 2-гидрокси-структура затем претерпевает Реакция Йочика-Рива с помощью азид как нуклеофил. Механизм многоступенчатой ​​реакции начинается с депротонирования спирта, за которым следует кислород-анион, атакующий соседнее трихлорметильное положение с образованием эпоксид. Затем азид открывает это кольцо SN2 реакция чтобы получить 2-азидо-структуру, стереохимия которой инвертирована по сравнению с исходной 2-гидрокси. Кислород, присоединяясь к первому атому углерода цепи во время образования эпоксида, одновременно смещает там второй атом хлора с образованием ацилхлорид. Дополнительный нуклеофильный реагент, такой как гидроксид или алкоксид, затем запускает ацильное замещение там, чтобы произвести карбоновая кислота или же сложный эфир. Для образования других ацильных функциональных групп можно использовать различные другие нуклеофилы. Эта последовательность стадий дает 2-азидосоединение, которое затем восстанавливается до 2-аминосоединения в отдельной реакции, обычно Реакция Штаудингера.

Реакция Барджеллини

В Реакция Барджеллини включает тот же тип промежуточного дихлорэпокси, образованного другим методом, который реагирует с единственной структурой, содержащей две нуклеофильные группы. Таким образом, это дает такие продукты, как морфолиноны или же пиперазиноны, альфа-аминоэфиры или амиды, в которых амин связан с ацильной заместительной группой.

Рекомендации

  1. ^ Кори, Э. Дж.; Линк, Джон О. (1992). «Общий, каталитический и энантиоселективный синтез α-аминокислот». Варенье. Chem. Soc. 114 (5): 1906–1908. Дои:10.1021 / ja00031a069.
  • "Реакция Кори-Линка (синтез аминокислот Кори-Линка)". Комплексные органические названия реакций и реагенты. 161. Вайли. 2010. С. 734–737. Дои:10.1002 / 9780470638859.conrr161.