WikiDer > Декомплексирование

Decomplexation

В химия, декомплексирование относится к удалению лиганд из координационный комплекс. Декомплексирование представляет особый интерес, когда лиганд был синтезирован в координационной сфере металла, как это часто бывает в металлоорганическая химия.

Декомплексирование путем замещения лиганда

Лиганды могут быть разложены путем замещения другим лигандом, например, лигандом с высоким содержанием основного основания или использованием высоких давлений монооксид углерода. Arenes освобождаются от (арена) Cr (CO)3 с пиридин:[1]

(арен) Cr (CO)3 + 3 С5ЧАС5N → Cr (CO)3(NC5ЧАС5)3 + арен

В этом случае Cr (CO)3(пиридин)3 могут быть переработаны. Иллюстрацией этого подхода является синтез (-) - стеганона через комплекс галогенарена хрома. Синтез завершается разложением комплекса с высвобождением натурального продукта.[2]

(16)

CrAreneSynth.png

1,4,7-Тритиациклононан может быть получен в координационной сфере металла, а затем выделен декомплексированием.[3]

Синтез 9S3.png

Окислительное разложение

Другой популярный метод декомплексирования включает окисление низковалентного комплекса. Окислители включают воздух,[4] диоксиран,[5] аммиачная селитра церия (CAN) и галогены. Окислители выбираются так, чтобы избежать реакции с высвобожденным органическим лигандом. Показательным является использование хлорида железа для высвобождения алкинов из Co.2(C2р2) (CO)6. Одним из недостатков этого метода является то, что металлорганический центр обычно разрушается.[6] Один пример окислительной декомплексации включает вызванное CAN высвобождение и улавливание циклобутадиен из циклобутадиен, трикарбонил железа. [7]

Рекомендации

  1. ^ Э. Петер Кюндиг (2004). «Синтез переходного металла h6-Ареновые комплексы ». Темы металлоорганической химии. 7: 3–20. Дои:10.1007 / b94489.
  2. ^ Монович, Л. Г .; Le Huérou, Y .; Ронн, М .; Моландер, Г ,. А. (2000). «Полный синтез (-) - стеганона с использованием иодида самария (II) способствовал циклизации 8-эндо-кетил-олефина». Варенье. Chem. Soc. 122: 52. Дои:10.1021 / ja9930059.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  3. ^ Sellmann, D .; Цапф, Л. (1984). «Простой путь к 1,4,7-тритиациклононану». Angewandte Chemie. 96 (10): 799–800(2). Дои:10.1002 / ange.19840961019.
  4. ^ Джеймс Х. Ригби Кевин Р. Фалес (2000). «7α-Ацетокси- (1Hβ, 6Hβ) -бицикло [4.4.1] ундека-2,4,8-триен посредством хром-опосредованного циклоприсоединения высшего порядка». Орг. Синтезатор. 77: 121. Дои:10.15227 / orgsyn.077.0121.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  5. ^ Луч, А.-М .; Jordi, L .; Sánchez-Baeza, F .; Ricart, S .; Лагеря, Ф .; Messeguer, A .; Морето, Дж. М. (1992). «Диметилдиоксиран в металлоорганической химии. II. Улучшенная процедура окислительного разложения комплексов карбена Фишера». Буквы Тетраэдра. 33: 3021–3022. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 79588-8.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  6. ^ Николай, К. М. (1987). «Химия и синтетическая полезность пропаргильных катионов, содержащих кобальт». Отчеты о химических исследованиях. 20: 207–214. Дои:10.1021 / ar00138a001.
  7. ^ Л. Бренер, Дж. С. Маккеннис, Р. Петтит (1976). «Циклобутадиен в синтезе: эндо-Трицикло [4.4.0.02,5] дека-3,8-диен-7,10-дион ». Орг. Синтезатор. 55: 43. Дои:10.15227 / orgsyn.055.0043.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)