WikiDer > Глубокий эвтектический растворитель

Deep eutectic solvent

Глубокие эвтектические растворители системы сформированы из эвтектическая смесь из Льюис или Кислоты Бренстеда и основания, которые могут содержать различные анионные и / или катионные разновидности.[1] Они классифицируются как типы ионных растворителей с особыми свойствами. Они включают одно или несколько соединений в виде смеси, чтобы получить эвтектика с температура плавления намного ниже, чем любой из отдельных компонентов.[2] Одно из наиболее значительных явлений глубокой эвтектики наблюдалось для смеси холин хлорид и мочевина в соотношении 1: 2 моль соотношение. Полученная смесь имеет температуру плавления 12 ° C (намного ниже температуры плавления хлорида холина 302 ° C и мочевины 133 ° C).[3] что делает его жидким при комнатной температуре.

Эвтектические растворители первого поколения основывались на смесях четвертичный аммоний соли с участием водородная связь доноры, такие как амины и карбоновые кислоты. Существует четыре типа эвтектических растворителей:[4]

Тип IСоль четвертичного аммония + хлорид металла
Тип IIСоль четвертичного аммония + гидрат хлорида металла
Тип IIIСоль четвертичного аммония + донор водородной связи
Тип IVГидрат хлорида металла + донор водородной связи

Таким образом, эвтектики типа I также включают широкий спектр хлорметаллат-ионных жидкостей, широко изученных в 1980-х годах, таких как постоянно популярные хлоралюминаты имидазолия, основанные на смесях AlCl.3 + Хлорид 1-этил-3-метилимидазолия.[5]Помимо ионных жидкостей с дискретными анионами, электроосаждение ряда металлов ранее проводилось в глубоких эвтектических растворителях (DES). Это четвертичные аммониевые соли (например, хлорид холина, ChCl), соли металлов или гидраты солей металлов и доноры водородных связей (например, мочевина), и их обычно делят на четыре группы (Таблица 1),[6] были особенно успешными в больших масштабах для полировки металлов и нанесения серебра методом погружения. Хотя большинство ионных жидкостей и DES включают в себя ион четвертичного аммония в качестве катионного компонента, недавно было показано, что эвтектики могут также образовываться между солью металла (гидратом) и простым амидом или спиртом с образованием металлосодержащего раствора, состоящего из катионов и анионов. через процессы диспропорционирования, например

2AlCl3 + мочевина ↔ [AlCl2•мочевина]+ + [AlCl4]−
Эти так называемые эвтектики типа 4 полезны, поскольку они образуют катионные комплексы металлов, гарантируя, что двойной слой вблизи поверхности электрода имеет высокую концентрацию ионов металла.[6]

Физико-химические свойства

В отличие от обычных растворителей, таких как летучие органические соединения (ЛОС) DES имеют очень низкое давление пара и, следовательно, негорючие.[7] В той же ссылке упоминается, что DES имеют относительно высокую вязкость, что может препятствовать их промышленному применению, поскольку они могут не легко течь в технологических потоках. DES обладают выгодно низкой плотностью и могут быть жидкими в широком диапазоне температур, достигая около -50 ° C для некоторых DES.[8]

Исследование

По сравнению с современными ионные жидкости на основе дискретных анионов, таких как бистрифлимид, которые имеют много общих характеристик, но являются ионными соединениями, а не ионными смесями, DES дешевле в изготовлении и иногда биоразлагаемый.[9] Следовательно, DES можно использовать как безопасный, эффективный, простой и недорогой растворитель. На сегодняшний день существует множество приложений, которые были изучены для DES. Изменяя компоненты DES и их молярные отношения, можно производить новые DES. По этой причине каждый год в литературе появляется много новых приложений. Одним из первых применений DES была электрообработка металлов с использованием DES в качестве электролитов.[10] Органические соединения такие как бензойная кислота (растворимость 0,82 моль / л) обладают высокой растворимостью в DES, и это даже включает целлюлоза.[11] [1] По этой причине DES были применены в качестве растворителей для экстракции таких материалов из их сложных матриц. Их также изучали на предмет их применимости в производстве и очистке биодизельного топлива.[12][13] и их способность извлекать металлы для анализа.[14] Включение микроволнового нагрева с глубоким эвтектическим растворителем может эффективно увеличить растворимость DES и сократить время, необходимое для полного растворения биологических образцов при атмосферном давлении.[15] Следует отметить, что протонпроводящие ДЭС (например, смесь метансульфоната имидазолия и 1H-1,2,4-триазола в мольном соотношении 1: 3 или смесь метансульфоната 1,2,4-триазолия и 1H-1,2 , 4-триазол в мольном соотношении 1: 3, в котором основание Бренстеда может действовать как донор водородной связи) также нашли применение в качестве проводников протонов для топливных элементов.[16].[17]

Благодаря своему уникальному составу DES представляют собой многообещающие сольватирующие среды, влияющие на структуру и самосборку растворенных веществ. Например, самостоятельная сборка додецилсульфат натрия (SDS) в DES недавно был изучен, подразумевая, что DES может образовывать микроэмульсии, отличные от таковых в воде.[18] В другом случае сольватация полимера поливинилпирролидон (PVP) в DES отличается от воды, поэтому DES представляется лучшим растворителем для полимера.[19] Также было показано, что в зависимости от состояние дела растворенного вещества однородный или неоднородный смеси образуются.[20]

DES также изучалась на предмет их потенциального использования в качестве более экологически безопасных растворителей для извлечения золота и других драгоценных металлов из руда.[21] Некоторые работы по экстракции растворителями были выполнены с использованием растворителей DES, Марк Форман из Чалмерс за последние годы опубликовал несколько статей по этой теме. Он писал об использовании растворителей для утилизации аккумуляторов с прикладной точки зрения.[22] и он также опубликовал то, что может быть первым серьезным исследованием экстракции металлов из DES.[23] Форман также опубликовал две чистые исследовательские работы по Мероприятия проблемы в DES, в первом[24] он указал, что коэффициенты активности в DES, похоже, сильно отклоняются от своих значений в хлорид натрия решение, в то время как в его более поздней статье[25] он предоставляет математическую модель для коэффициентов активности в DES, используя Уравнение SIT.

использованная литература

  1. ^ Эмма Л. Смит; Эндрю П. Эбботт; Карл С. Райдер (2014). «Глубокие эвтектические растворители (DES) и их применение». Химические обзоры. 114 (21): 11060–11082. Дои:10.1021 / cr300162p. PMID 25300631.
  2. ^ «Глубокие эвтектические растворители» (PDF). kuleuven.be. Университет Лестера. Получено 17 июн 2014.
  3. ^ Эндрю П. Эбботт; Глен Каппер; Дэвид Л. Дэвис; Раймонд К. Рашид; Васуки Тамбираджа (2003). «Новые растворяющие свойства смесей холина хлорид / мочевина». Chem. Сообщество. 0 (1): 70–71. Дои:10.1039 / B210714G. PMID 12610970.
  4. ^ Эндрю Эбботт; Джон Бэррон; Карл Райдер; Дэвид Уилсон (2007). «Ионные жидкости на основе эвтектики с металлсодержащими анионами и катионами». Chem. Евро. J. 13 (22): 6495–6501. Дои:10.1002 / chem.200601738. PMID 17477454.
  5. ^ Дж. С. Уилкс; Ю. А. Левиски; Р. А. Уилсон; К. Л. Хасси (1982). «Расплавы хлоралюмината диалкилимидазолия: новый класс ионных жидкостей при комнатной температуре для электрохимии, спектроскопии и синтеза». Неорганическая химия. 21 (3): 1263–1264. Дои:10.1021 / ic00133a078.
  6. ^ а б Эбботт, Эндрю П .; Аль-Барзинджи, Азиз А .; Эбботт, Пол Д .; Фриш, Геро; Харрис, Роберт С .; Хартли, Дженнифер; Райдер, Карл С. (2014). «Видовые, физические и электролитические свойства эвтектических смесей на основе CrCl3 · 6H2O и мочевины». Физическая химия Химическая физика. 16 (19): 9047–55. Bibcode:2014PCCP ... 16.9047A. Дои:10.1039 / c4cp00057a. ISSN 1463-9076. PMID 24695874.}
  7. ^ Грегорио Гарсия; Сантьяго Апарисио; Рух Уллах; Мерт Атилхан (2015). «Глубокие эвтектические растворители: физико-химические свойства и применение для разделения газов». Энергия и топливо. 29 (4): 2616–2644. Дои:10.1021 / ef5028873.
  8. ^ Мухтар А. Карим; Фарук С. Мджалли; Мохд Али Хашим; Инас М. Аль-Нашеф (2010). «Аналоги ионных жидкостей на основе фосфония и их физические свойства». Журнал химических и технических данных. 55 (11): 4632–4637. Дои:10.1021 / je100104v.
  9. ^ Кларк, Коби Дж .; Ту, Вэй-Цзянь; Рычаги, Оливер; Брёль, Андреас; Халлетт, Джейсон П. (2018-01-24). «Зеленые и устойчивые растворители в химических процессах». Химические обзоры. 118 (2): 747–800. Дои:10.1021 / acs.chemrev.7b00571. ISSN 0009-2665.
  10. ^ Эбботт, Эндрю П .; Маккензи, Кэти Дж .; Райдер, Карл С. (2007). Ионные жидкости IV. Серия симпозиумов ACS. 975. С. 186–197. Дои:10.1021 / bk-2007-0975.ch013. ISBN 978-0-8412-7445-7. ISSN 1947-5918.
  11. ^ Ричард Ф. Миллер. 2010. Глубокие эвтектические растворители и их применение. Номер патента: 8022014. Дата подачи: 25 марта 2009 г. Дата выдачи: 20 сентября 2011 г. Номер заявки: 12 / 410,662. (http://www.google.com/patents/US8022014)
  12. ^ Маан Хайян; Фарук С. Мджалли; Мохд Али Хашим; Инас М. Аль-Нашеф (2010). «Новый метод отделения глицерина от биодизельного топлива на основе пальмового масла с использованием ионных жидкостей». Технология переработки топлива. 91: 116–120. Дои:10.1016 / j.fuproc.2009.09.002.
  13. ^ Адиб Хайян; Мохд Али Хашим; Маан Хайян; Фарук С. Мджалли; Инас М. Аль-Нашеф (2013). «Новый эвтектический растворитель на основе аммония для предварительной обработки низкосортного пальмового масла и синтеза высококачественного биодизельного топлива». Промышленные культуры и продукты. 46: 392–398. Дои:10.1016 / j.indcrop.2013.01.033.
  14. ^ Хабиби, Эмадалдин (2013). «Новый метод разложения на основе глубокого эвтектического растворителя хлорид холина и щавелевой кислоты для определения Cu, Fe и Zn в пробах рыб». Analytica Chimica Acta. 762: 61–67. Дои:10.1016 / j.aca.2012.11.054. PMID 23327946.
  15. ^ Ганеми, Камаль; Навиди, Мохаммад-Амин; Фаллах-Мехрджарди, Мехди; Дадолахи-Сохраб, Али (2014). «Сверхбыстрое разложение с помощью микроволн в глубоком эвтектическом растворителе хлорид холина – щавелевая кислота для определения Cu, Fe, Ni и Zn в морских биологических образцах». Анальный. Методы. 6 (6): 1774–1781. Дои:10.1039 / C3AY41843J. ISSN 1759-9660.
  16. ^ Цзяншуй Луо; Тран Ван Тан; Олаф Конрад; Иво Ф. Дж. Ванкелеком (2012). «1H-1,2,4-Триазол как растворитель для метансульфоната имидазолия». Физическая химия Химическая физика. 14 (32): 11441–11447. Bibcode:2012PCCP ... 1411441L. Дои:10.1039 / C2CP41098B. PMID 22801556.
  17. ^ Цзяншуй Луо; Цзинь Ху; Вольфганг Саак; Рюдигер Бекхаус; Гюнтер Виттсток; Иво Ф. Дж. Ванкелеком; Карстен Агерт; Олаф Конрад (2011). «Протонная ионная жидкость и ионные расплавы, полученные из метансульфоновой кислоты и 1H-1,2,4-триазола в качестве высокотемпературных электролитов PEMFC». Журнал химии материалов. 21 (28): 10426–10436. Дои:10.1039 / C0JM04306K.
  18. ^ Пальма; Rai, R .; Ядав, А .; Khanna, R .; Бейкер, Джорджия .; Сиддхарт, П. (2014). «Самоагрегирование додецилсульфата натрия в (хлорид холина + мочевина) глубокий эвтектический растворитель». Langmuir. 30 (44): 13191–13198. Дои:10.1021 / la5035678. PMID 25314953.
  19. ^ Сапир, Л .; Стэнли, CB; Харрис, Д. (2016). «Свойства поливинилпирролидона в глубоком эвтектическом растворителе». Журнал физической химии A. 120 (19): 3253–3259. Bibcode:2016JPCA..120.3253S. Дои:10.1021 / acs.jpca.5b11927. OSTI 1424493. PMID 26963367.
  20. ^ Хаккинен, Рийна; Альшаммари, Одех; Тиммерманн, Ванесса; Д’Агостино, Кармин; Эбботт, Эндрю (2019). «Наноразмерная кластеризация спиртовых растворенных веществ в глубоких эвтектических растворителях, изученная методами ядерного магнитного резонанса и динамического рассеяния света». ACS Устойчивая химия и инженерия. 17 (7): 15086–15092. Дои:10.1021 / acssuschemeng.9b03771.
  21. ^ Jenkin, Gawen R.T .; Аль-Бассам, Ахмед З.М.; Харрис, Роберт С .; Эбботт, Эндрю П .; Смит, Дэниел Дж .; Холвелл, Дэвид А .; Чепмен, Роберт Дж .; Стэнли, Кристофер Дж. (Март 2016 г.). «Применение ионных жидкостей глубокого эвтектического растворителя для экологически чистого растворения и восстановления драгоценных металлов». Минерал Инжиниринг. 87: 18–24. Дои:10.1016 / j.mineng.2015.09.026.
  22. ^ J.J. Алблер, К. Бика, M.R.S. Форман, С. Хольгерссон и М.С. Тюменцев, Сравнение двух методов извлечения кобальта из растворителя глубокой эвтектики: последствия для вторичной переработки аккумуляторов, 2017, том 167, страницы 806-814
  23. ^ Г-ЖА. Форман, Прогресс в направлении процесса переработки электрических элементов на основе никель-металлгидрида с использованием глубокого эвтектического растворителя, Cogent Chemistry, 2016, том 2, UNSP 1139289
  24. ^ Г-ЖА. Форман, С. Хольгерссон, К. Макфи, М.С. Тюменцев, Коэффициенты активности в растворителях глубокой эвтектики: значение для экстракции металлов растворителями, New Journal of Chemistry, 2018, том 42, страницы 2006-2012
  25. ^ Пенг Сен, Михаил С. Тюменцев, Кастриот Спахиу и Марк Форман, Извлечение металлов из глубокого эвтектического растворителя, обзор деятельности, PCCP, 2020, https://doi.org/10.1039/C9CP05982B