WikiDer > Дитиетан

Dithietane
Структура 1,2-дитиетана и 1,3-дитиетана, где R представляет собой органическую группу

Дитиетаны насыщены гетероциклические соединения которые содержат два двухвалентный сера атомы и два зр3-гибридизированный углеродные центры.[1][2] Два изомеры возможны для этого класса сероорганические соединения:

1,2-дитиетаны

1,2-дитиетаны, 4-членные кольца, в которых два атома серы соседствуют, очень редки. Первым о стабильном 1,2-дитиетане, о котором было сообщено, был так называемый дитиатопазин, образованный внутримолекулярной фотодимеризацией дитиокарбонильного соединения.[3] 1,2-дитиетаны следует отличать от 1,2-дитиеты, содержащую два соседних атома серы и два зр2-гибридизированный углеродные центры.

Состав дитиатопазина

Стабильный 1,2-дитиетан производная является транс-3,4-диэтил-1,2-дитиетан 1,1-диоксид, образующийся самопроизвольно димеризация из слезотечение син-пропантиаль-S-оксид, нашел в лук.[4]

Структура транс-3,4-диэтил-1,2-дитиетан 1,1-диоксид, димер лукового слезоточивого агента

1,3-дитиетаны

В 1,3-дитиетаны, то сера атомы несмежны.[5] Сам 1,3-дитиетан, бесцветное, легко сублимируемое, кристаллическое твердое вещество с неприятным запахом, содержащее температура плавления 105-106 ° C, был впервые получен в 1976 году реакцией бис (хлорметил) сульфоксида с сульфид натрия за которым следует THF-боран восстановление первого образовавшегося 1,3-дитиетана-1-оксида, как показано на схеме ниже.[6][7] Замещенные углеродом 1,3-дитиетаны хорошо известны, первые примеры были описаны еще в 1872 году. Примеры включают 2,2,4,4-тетрахлор-1,3-дитиетан, фотохимически-формированный димер тиофосген, и тетракис (трифторметил) -1,3-дитиетан, [(CF3)2CS]2.[8]

Синтез 1,3-дитиетана

Окисленные формы 1,3-дитиетана хорошо известны, хотя их часто не получают из дитиетана. Примеры включают так называемые цвиебеланы (2,3-диметил-5,6-дитиабицикло [2.1.1] гексан S-оксиды) из летучих веществ лука[9] и 1,3-дитиетан, 1,1,3,3-тетраоксид, так называемый сульфен димер.[10]

Оставили: тиофосген димер, 2,2,4,4-тетрахлор-1,3-дитиетан; в центре: цвибелан, содержащийся в летучих компонентах лука; справа: димер сульфена

использованная литература

  1. ^ Drabowicz, J; Lewkowski, J; Кудельска, З; Зайец, А (2008). «Четырехчленные кольца с двумя атомами серы». Комплексная гетероциклическая химия III. 2.18: 811–852. Дои:10.1016 / B978-008044992-0.00218-2.
  2. ^ Золлер, У (1996). «Четырехчленные кольца с двумя атомами серы». Комплексная гетероциклическая химия II. 1.35: 1113–1138. Дои:10.1016 / B978-008096518-5.00035-6.
  3. ^ Николау, KC; Хван, СК; Дагган, Мэн; Кэрролл, П.Дж. (1987). «Дитиатопазин. Первый стабильный 1,2-дитиетан». Варенье. Chem. Soc. 109 (12): 3801–3802. Дои:10.1021 / ja00246a059.
  4. ^ Блок, Е; Bazzi, AA; Ревель, LK (1980). «Химия сульфинов. 6. Димер слезоточивого фактора лука: первое стабильное производное 1,2-дитиетана». Варенье. Chem. Soc. 102 (7): 2490–2491. Дои:10.1021 / ja00527a074.
  5. ^ Luh, TY; Леунг, МК (2007). «Подкласс продукта 2: 1,3-Дитиетаны». Sci. Синтезатор. 30: 203–219.
  6. ^ Блок, Е; Кори, ER; Penn, RE; Ренкен, TL; Шервин, П. Ф. (1976). «1,3-Дитиетан». Варенье. Chem. Soc. 98 (18): 5715–5717. Дои:10.1021 / ja00434a061.
  7. ^ Блок, Е; Кори, ER; Penn, RE; Ренкен, TL; Шервин, П.Ф .; Бок, Н; Hirabayashi, T; Mohmand, S; Солоуки, Б. (1982). «Синтез и термическое разложение 1,3-дитиетана и его S-Оксиды ». Варенье. Chem. Soc. 104 (11): 3119–3130. Дои:10.1021 / ja00375a030.
  8. ^ Van Der Puy, M .; Анелло, Л. Г. (1990). «Гексафторацетон». Органический синтез.; Коллективный объем, 7, п. 251.
  9. ^ Блок, Е; Тируважи, М; Тоскано, П.Дж.; Байер, Т; Гризони, S; Чжао, Ш. (1996). "Allium Химия: структура, синтез, встречаемость в природе в луке (Allium cepa) и реакции 2,3-Диметил-5,6-дитиабицикло [2.1.1] гексана. S-Оксиды ». Варенье. Chem. Soc. 118 (12): 2790–2798. Дои:10.1021 / ja951134t.
  10. ^ Opitz, G; Mohl, HR (1969). «Дисульфен». Энгью. Chem. Int. Эд. 8 (1): 73. Дои:10.1002 / anie.196900731.