WikiDer > Номер связи лиганда

Ligand bond number

Номер связи лиганда (LBN) представляет собой эффективное общее количество лигандов, окружающих металлический центр, M.[1][2] Проще говоря, он представляет собой количество координационных узлов, занятых на металле. На основе метод классификации ковалентных связей, уравнение для LBN выглядит следующим образом:

LBN = L + X + Z

По сравнению с классической координационный номер, можно увидеть некоторые существенные различия. Например, (η5циклопентадиенил)2Cr (ML4Икс2) и (η6бензол)2Cr (ML6) оба имеют LBN 6 по сравнению с классическими координационными числами 10 и 12.[3] Хорошо известные комплексы, такие как Ферроцен и Ураноцен также служат примерами, когда LBN и координационное число различаются. Ферроцен имеет два η5 циклопентадиенильные лиганды, в то время как ураноцен имеет два η8 циклооктатетраен лиганды; однако по классификации ковалентных связей обнаружено, что комплексы относятся к ML4Икс2 и ML6Икс4.[4] Это соответствует значениям LBN, равным 6 и 10 соответственно, даже если общие координационные числа будут равны 10 и 16. Полезность LBN для описания связывания выходит за рамки простого сэндвич-смеси. Co (CO)3(НЕТ) стабильный 18-электронный сложный отчасти из-за связывания НЕТ лиганд в линейной форме. Пожертвование неподеленной пары на азоте делает этот сложный ML4X, содержащий 18 электронов. Традиционное координационное число здесь будет 4, в то время как CBC более точно описывает связь с LBN, равным 5. В простых случаях LBN часто равно классическому координационному числу (например, Fe (CO)5, так далее.)[5]

5–Циклопентадиенил)2Cr
6-бензол)2Cr
5–Циклопентадиенил)2Cr: LBN из 6, Координация № 106-бензол)2Cr: LBN из 6, Координация № из 12

Графики лигандных облигаций

LBN для переходных металлов имеет тенденцию к снижению слева направо по периодической таблице. Эта тенденция выделена на графиках LBN групп с 3 по 10. Группы демонстрируют тенденции, но LBN для отдельных комплексов может варьироваться.

Рекомендации

  1. ^ Грин, M.L.H. (1995). «Новый подход к формальной классификации ковалентных соединений элементов». J. Organomet. Chem. 500 (1): 127–148. Дои:10.1016 / 0022-328X (95) 00508-N.
  2. ^ Крэбтри, Роберт (2005). Металлоорганическая химия переходных металлов: 4-е издание. Wiley-Interscience.
  3. ^ Крэбтри, Минго (2007). Комплексная Металлоорганическая Химия Том. 1. Оксфорд: Эльзевир. С. 31–33.
  4. ^ Streitwieser, A .; Мюллер-Вестерхофф, У. (1968). «Бис (циклооктатетраенил) уран (ураноцен). Новый класс сэндвич-комплексов, в которых используются атомные f-орбитали». Варенье. Chem. Soc. 90 (26): 7364–7364. Дои:10.1021 / ja01028a044.
  5. ^ Спессард, Гэри; Мисслер, Г. (2010). Металлоорганическая химия: 2-е издание. Издательство Оксфордского университета.