WikiDer > Реакция Риттера

Ritter reaction
Реакция Риттера
Названный в честьДжон Дж. Риттер
Тип реакцииРеакция сложения
Идентификаторы
Портал органической химииРиттер-реакция
RSC ID онтологииRXNO: 0000058

В Реакция Риттера это химическая реакция что преобразует нитрил в N-алкил амид используя различные электрофильный алкилирование реагенты. Первоначальная реакция сформировала алкилирующий агент используя алкен в присутствии сильная кислота.[1][2][3][4]

Ritter-Reaktion 1d.svg

Механизм и сфера применения

Реакция Риттера протекает через электрофильный добавление либо ион карбения или ковалентные виды[5][6] к нитрил. Результирующий нитрилиевый ион является гидролизованный к воды к желаемому амиду.

Ritter-Reaktion V.4.svg

Начальный,[7] вторичный[4] высшее[8] и бензиловый[9] спирты,[1] а также терт-бутил ацетат,[10] также успешно реагирует с нитрилами в присутствии сильных кислот с образованием амидов посредством реакции Риттера. Можно использовать широкий спектр нитрилов. В частности, формонитрил (цианистый водород) может использоваться для получения формамидов, которые являются полезными предшественниками изоцианидов.

Приложения

Широкомасштабное применение реакции Риттера заключается в синтезе трет-октиламин. Таким способом получают примерно 10 000 тонн / год (год: 2000) этого и родственных липофильных аминов.[11] В противном случае реакция Риттера наиболее полезна для образования аминов и амиды фармацевтического интереса. Приложения реального мира включают Merckсинтез анти-ВИЧ препарат, средство, медикамент Криксиван (индинавир);[12] производство ингибитора фальципаина-2 ПК-11195; синтез алкалоид аристотелон;[13] и синтез Амантадин, противовирусный и противопаркинсонический препарат.[14] Другие применения реакции Риттера включают синтез дофаминовый рецептор лиганды[13] и законное и незаконное производство рацемических амфетамин из аллилбензол и метилцианид.[1][15]

Реакция Риттера уступает большинству аминирование методы, потому что он совместно генерирует значительные количества солей. Показательным является превращение изобутилена в трет-бутиламин с использованием HCN и серной кислоты с последующей нейтрализацией основанием. Вес побочного солевого продукта превышает вес амина.[11]

В лабораторных условиях реакция Риттера требует очень сильной кислоты. катализатор. Были предложены другие методы для продвижения карбокатион образование, в том числе фотокаталитическое перенос электронов[16] или прямой фотолиз.[17]

История

Реакция названа в честь Джона Дж. Риттера, который руководил доктором философии. дипломная работа П. Поль Миньери.

  • Риттер, Джон Дж .; Миньери, П. Поль (1948). «Новая реакция нитрилов. I. Амиды из алкенов и мононитрилов». Журнал Американского химического общества. 70 (12): 4045–8. Дои:10.1021 / ja01192a022. PMID 18105932.
  • Риттер, Джон Дж .; Калиш, Джозеф (1948). «Новая реакция нитрилов. II. Синтез т-Карбинамины ». Журнал Американского химического общества. 70 (12): 4048–50. Дои:10.1021 / ja01192a023. PMID 18105933.
  • Зильберман Э. Н. (1960). «Некоторые реакции нитрилов с образованием новой связи азот – углерод». Российские химические обзоры. 29 (6): 331–340. Bibcode:1960RuCRv..29..331Z. Дои:10.1070 / RC1960v029n06ABEH001235.

Рекомендации

  1. ^ а б c Кримен, Л.И .; Кота, Дональд Дж. (1969). Адамс, Роджер (ред.). Объем органической реакции 17. Лондон: John Wiley & Sons, Inc., стр. 213–326. Дои:10.1002 / 0471264180.or017.03. ISBN 9780471196150.
  2. ^ Джонсон, Фрэнсис; Мадроньеро, Рамон (1966). «Гетероциклические синтезы с участием нитрилиевых солей и нитрилов в кислых условиях». Успехи химии гетероциклов. 6: 95–146. Дои:10.1016 / S0065-2725 (08) 60576-0. ISBN 9780120206063. Цитировать журнал требует | журнал = (помощь)
  3. ^ Раппопорт, Цви; Мейерс, А. И .; Сиркар, Дж. К. (1970). Группа Cyano (1-е изд.). Шарлоттсвилл, Вирджиния: Wiley Interscience. С. 341–421. Дои:10.1002 / 9780470771242.ch8. ISBN 9780471709138.
  4. ^ а б Епископ, Роджер (1991). «Раздел 1.9 - Реакции типа Риттера». Комплексный органический синтез, том 6: Манипуляции с гетероатомом. Комплексный органический синтез. С. 261–300. Дои:10.1016 / B978-0-08-052349-1.00159-1. ISBN 9780080359298.
  5. ^ Бут, Брайан Л .; Jibodu, Kehinde O .; Проэнса, М. Фернанда Дж. Р. П. (1983). «Химия солей нитрилия. Часть 2. Получение солей трифторметансульфоната нитрилия и их реакции с некоторыми нуклеофилами кислорода и серы». Журнал химического общества, Perkin Transactions 1: 1067–1073. Дои:10.1039 / P19830001067.
  6. ^ Гарсиа Мартинес, А (1989). «Улучшенная модификация реакции Риттера». Буквы Тетраэдра. 30 (51): 581–582. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 95260-2.
  7. ^ Лебедев Михаил Юрьевич; Эрман, Марк Б. (2002). «Низшие первичные алканолы и их сложные эфиры в реакции типа Риттера с нитрилами. Эффективный метод получения N-первичные алкиламиды ». Буквы Тетраэдра. 43 (8): 1397–1399. Дои:10.1016 / S0040-4039 (02) 00057-6.
  8. ^ Ritter, J.J .; Калиш, Дж. (1964). «α, α-Диметил-β-фенэтиламин». Органический синтез. 42: 16. Дои:10.15227 / orgsyn.042.0016.
  9. ^ Пэррис, К. (1962). "N-Бензилакриламид ». Органический синтез. 42: 16. Дои:10.15227 / orgsyn.042.0016.
  10. ^ Fernholz, H .; Шмидт, Х. Дж. (1969). "Tert-Бутилацетат как алкилирующий агент ». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 8 (7): 521. Дои:10.1002 / anie.196905211.
  11. ^ а б Эллер, Карстен; Хенкес, Эрхард; Россбахер, Роланд; Хёке, Хартмут (2000). «Амины алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a02_001.
  12. ^ Clayden, J .; Greeves, N .; Уоррен, S .; Уотерс, П. Органическая химия; Oxford Press: Нью-Йорк, 2001.
  13. ^ а б Kurti, L .; Чако, Б. (2005). Стратегическое применение названий в органическом синтезе. Берлингтон, MA Elsevier Academic Press.
  14. ^ Варданян, Р .; Hruby, V.J. Синтез основных лекарственных средств, 1-е изд. Амстердам: Эльзевир, 2006; стр.137
  15. ^ Fujisawa and Deguchi, Chemical Abstracts, 52, 11965 (1958).
  16. ^ Mattes, Susan L .; Фарид, Самир (1980). «Фотосенсибилизированные реакции переноса электрона фенилацетилена». Журнал химического общества, химические коммуникации (3): 126. Дои:10.1039 / C39800000126.
  17. ^ Кропп, Пол Дж .; Poindexter, Graham S .; Pienta, Norbert J .; Гамильтон, Дэвид С. (1976). «Фотохимия алкилгалогенидов. 4. 1-норборнил, 1-норборнилметил, 1- и 2-адамантил, а также 1-октилбромиды и йодиды». Журнал Американского химического общества. 98 (25): 8135. Дои:10.1021 / ja00441a043.