WikiDer > Трифторметилтриметилсилан

Trifluoromethyltrimethylsilane
Трифторметилтриметилсилан
Скелетная формула трифторметилтриметилсилана
Шаровидная модель молекулы трифторметилтриметилсилана
Имена
Название ИЮПАК
Триметил (трифторметил) силан
Другие имена
Реагент Рупперта; TFMTMS; CF3SiMe3
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ChemSpider
ECHA InfoCard100.106.346 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
C4ЧАС9F3Si
Молярная масса142.196 г · моль−1
ВнешностьБесцветная жидкость
Плотность0,9626 г / см3 при 20 ° C
Точка кипения От 54 до 55 ° C (от 129 до 131 ° F, от 327 до 328 K)
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Трифторметилтриметилсилан (известный как реагент Рупперта-Пракаша, TMSCF3) представляет собой кремнийорганическое соединение формулы CF3Si (CH3)3. Это бесцветная жидкость. Соединение представляет собой реагент используется в органической химии для введения трифторметил группа. Компаунд был впервые приготовлен в 1984 году Инго Руппертом.[1] и далее развивался как реагент Г. К. Сурья Пракаш.[2][3]

Подготовка

Реагент готовится из триметилсилилхлорид и бромтрифторметан в присутствии реагента фосфора (III), который служит акцептором галогена.[4]

Использование в органическом синтезе

В присутствии анионного инициатора (М+ Икс−) реагент реагирует с альдегиды и кетоны с получением триметилсилилового эфира, чистого продукта внедрения карбонила в Si-CF3 связь. Гидролиз дает трифторметил метанолы. Реагент также превращает сложные эфиры в трифторметил. кетоны. Типичный инициатор представляет собой растворимые фторидсодержащие соединения, такие как фторид тетрабутиламмония, однако простые алкоксиды, например KOtBu, тоже эффективны.[5] Механизм начинается с генерации Si (CH3)3X и высокореактивный [CF3]− (трифторметид) промежуточное соединение. [CF3]− атакует карбонил с образованием аниона алкоксида. Алкоксид силилируется реагентом с получением общего продукта присоединения плюс [CF3]−, таким образом, развивая анионную цепную реакцию. Реагент конкурирует с карбонилом за реакционноспособный промежуточный продукт, быстро изолируя [CF3]− в обратимо генерируемом -дневной комплекс [(CF3)2Si (CH3)3]−. Этот -дневной комплекс не может напрямую реагировать с карбонилом, что приводит к сильному ингибированию цепной реакции реагентом. Этот процесс ингибирования является общим для всех реакций реагента, инициированных анионами, с идентичностью противокатиона (M+) играет важную роль в контроле общей скорости.[6]

Реагент в значительной степени вытеснил трифторметиллитий, который не выделяется и быстро разлагается с образованием фторид лития и дифторкарбен.

Рекомендации

  1. ^ Рупперт, Инго; Шлих, Клаус; Вольбах, Вольфганг (1984). «Фторированные металлоорганические соединения. 18. Первые трифторметилзамещенные органил (хлор) силаны». Буквы Тетраэдра. 25 (21): 2195–2198. Дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 80208-2.
  2. ^ Пракаш, Г. К. Сурья; Юдин, Андрей К. (01.05.1997). «Перфторалкилирование кремнийорганическими реагентами». Химические обзоры. 97 (3): 757–786. Дои:10.1021 / cr9408991. ISSN 0009-2665. PMID 11848888.
  3. ^ Лю, Сяо; Сюй, Цун; Ван, Ман; Лю, Цюнь (2015-01-28). «Трифторметилтриметилсилан: нуклеофильное трифторметилирование и не только». Химические обзоры. 115 (2): 683–730. Дои:10.1021 / cr400473a. ISSN 0009-2665. PMID 24754488.
  4. ^ Пичика Рамаях; Рамеш Кришнамурт; Г. К. Сурья Пракаш (1995). «1-Трифторметил-1-циклогексанол». Орг. Синтезатор. 72: 232. Дои:10.15227 / orgsyn.072.0232.
  5. ^ Джордж. А. Олах; Г. К. Сурья Пракаш; Ци Ван; Син-Я Ли; Мария Санчес-Росельо; Карлос дель Посо Лосада; Хосе Луис Асенья (2009). Трифторметилтриметилсилан. Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Дои:10.1002 / 047084289X.rt253.pub2. ISBN 978-0471936237.
  6. ^ Крейг П. Джонстон; Томас Х. Уэст; Рут Э. Дули; Марк Рид; Ариана Б. Джонс; Эдвард Дж. Кинг; Эндрю Г. Лич; Гай С. Ллойд-Джонс (2018). «Трифторметилирование, инициированное анионами, с помощью TMSCF.3: Деконволюция дихотомии силикат-карбанион с помощью ЯМР / ИК с остановленным потоком ". Журнал Американского химического общества. 140 (35): 11112–11124. Дои:10.1021 / jacs.8b06777. HDL:10023/16552. ЧВК 6133236. PMID 30080973.