WikiDer > Перестановка Вильгеродта
| Перестановка Вильгеродта | |
|---|---|
| Названный в честь | Конрад Вилльгеродт |
| Тип реакции | Реакция перестановки |
| Идентификаторы | |
| RSC ID онтологии | RXNO: 0000185 |
В Перестановка Вильгеродта или же Вильгеродт реакция является органическая реакция превращение арилалкила кетон к соответствующему амид по реакции с полисульфид аммония, названный в честь Конрад Вилльгеродт.[1][2] Формирование соответствующих карбоновая кислота это побочная реакция. Когда алкильная группа представляет собой алифатический цепи (n обычно от 0 до 5), происходят множественные реакции, в которых амидная группа всегда заканчивается на конце.
Пример с модифицированными реагентами (сера, концентрированная гидроксид аммония и пиридин) является преобразованием ацетофенон к 2-фенилацетамид и фенилуксусная кислота[3]
Реакция Вилльгеродта – Киндлера
| Реакция Вилльгеродта – Киндлера | |
|---|---|
| Названный в честь | Конрад Вилльгеродт Карл Киндлер |
| Тип реакции | Реакция перестановки |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Willgerodt-kindler-реакция |
| RSC ID онтологии | RXNO: 0000186 |
Связанные Реакция Вилльгеродта – Киндлера[4] происходит с элементалью сера и амин подобно морфолин. Исходный продукт - это тиоацетамид например, что из ацетофенон[5] который снова может быть гидролизован до амида. Реакция названа в честь Карл Киндлер.
Механизм реакции
Возможный механизм реакции для вариации Киндлера[6] изображено ниже:
Первый этап реакции - основной. образование имина посредством кетон группа и амин группа морфолина к енамин который реагирует в сопряженное сложение (видеть Алкилирование енамином аиста для связанного шага) с серой до сульфид. Настоящий реакция перегруппировки происходит, когда аминогруппа атакует тиокарбонил в нуклеофильное присоединение временное формирование азиридин и тиоацетамид к таутомеризация.
Рекомендации
- ^ Вилльгеродт, Бер., 20, 2467 (1887) Дои:10.1002 / cber.18870200278; 21, 534 (1888) Дои:10.1002 / cber.18880210195
- ^ Кармак, М .; Спилман, М.А. Орг. Реагировать. 1946, 3.
- ^ Реакция Вильгеродта. II. Изучение условий реакции с ацетофеноном и другими кетонамиДеЛос Ф. ДеТар и Марвин Кармак Варенье. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. (Дои:10.1021 / ja01214a047)
- ^ Карл Киндлер (1923). "Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen. Erste Abhandlung. Reduktion von Amiden und Oxydation von Aminen". Либигс Аннален. 431 (1): 187–230. Дои:10.1002 / jlac.19234310111.
- ^ Органический синтез, Сб. Vol. 9, стр.99 (1998); Vol. 74, стр.257 (1997). (Статья)
- ^ Назовите реакции и реагенты в органическом синтезе Брэдфорд П. Манди, Майкл Г. Эллерд, Фрэнк Г. Младший Фавалоро 2005 ISBN 0-471-22854-0