WikiDer > Диметилдиоксиран

Dimethyldioxirane
Диметилдиоксиран
Структурная формула диметилдиоксирана V.2.svg
DMDO-stick.png
DMDO3D.png
Имена
Название ИЮПАК
3,3-диметилдиоксиран
Другие имена
DMDO
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ChemSpider
UNII
Характеристики
C3ЧАС6О2
Молярная масса74,08 г / моль
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Диметилдиоксиран (DMDO), также называемый Реагент Мюррея в отношении Роберта В. Мюррея,[1][2] это диоксиран происходит от ацетон и может рассматриваться как мономер перекись ацетона. Это мощный, но избирательный окислитель, который находит применение в органический синтез. Он известен только в виде разбавленного раствора, обычно в ацетоне, и, следовательно, свойства чистого материала в значительной степени неизвестны.[3]

Синтез

DMDO коммерчески недоступен из-за его нестабильности. DMDO можно приготовить в виде разбавленных растворов (~ 0,1 М) путем обработки ацетон с пероксимоносульфат калия ХСО
5
, обычно в виде Oxone (2ХСО5· ХСО4· K2ТАК4).[4]

Синтез диметилдиоксирана V.2.svg

Приготовление DMDO довольно неэффективно (типичный выход <3%) и обычно дает только относительно разбавленный раствор в ацетоне (только примерно до 0,1 М). Это терпимо, так как в препарате используются недорогие вещества: ацетон, бикарбонат натрия, и пероксимоносульфат калия (коммерчески известный как «оксон»). Раствор можно хранить при низких температурах, и его концентрацию можно измерить непосредственно перед использованием.

Более активное соединение метил (трифторметил) диоксиран (ЧАС
3
C) (F
3
В) CO
2
аналогичным образом может быть приготовлен из метилтрифторметилкетон.

Стабильность

Растворы стабильны при охлаждении (от −10 до −20 ° C) до недели. Скорость разложения увеличится при воздействии легких или тяжелых металлов.[3]

Использует

Наиболее распространенное использование DMDO - это окисление алкенов до эпоксидов. Одним из особых преимуществ использования DMDO является то, что единственным побочным продуктом окисления является ацетон, довольно безвредное и летучее соединение. Окисление DMDO является особенно мягким, иногда допускающим окисление, которое иначе было бы невозможно. Фактически, DMDO считается предпочтительным реагентом для эпоксидирования,[сомнительный ][нужна цитата] и почти во всех обстоятельствах не хуже пероксикислот, таких как мета-хлорпероксибензойная кислота (mCPBA).[нужна цитата]

Несмотря на свою высокую реакционную способность, DMDO демонстрирует хорошую селективность по олефинам. Обычно олефины с недостатком электронов окисляются медленнее, чем олефины с высоким содержанием электронов. DMDO также окисляет несколько других функциональных групп. Например, DMDO будет окислять первичный амины к нитросоединения и сульфиды к сульфоксиды. В некоторых случаях DMDO даже окисляет неактивированные связи C-H:

Dioxirane Oxidations.png

DMDO также можно использовать для преобразования нитросоединения к карбонильным соединениям (Неф реакция).[5]

Nef DMDO.png

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ "Биография Роберта Мюррея". Университет Миссури – Св. Луи. Получено 14 октября 2015.
  2. ^ Мюррей, Роберт В. (июль 1989 г.). «Химия диоксиранов. 12. Диоксираны». Химические обзоры. 89 (5): 1187–1201. Дои:10.1021 / cr00095a013.
  3. ^ а б Crandall, J. K .; Curc, R; Д'Акколти, L; Фуско, К. (15 октября 2005 г.). «Диметилдиоксиран». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS. Дои:10.1002 / 047084289X.rd329.pub2.
  4. ^ Роберт В. Мюррей и Мег Сингх (1988). «Синтез эпоксидов с использованием диметилдиоксирана]: оксида транс-стильбена». Органический синтез.; Коллективный объем, 9, п. 288
  5. ^ Адам, Вальдемар; Макоша, Мечислав; Saha-Möller, Chantu R .; Чжао, Конг-Гуй (1998). «Мягкая и эффективная реакция Nef для превращения нитро в карбонильную группу путем окисления нитронат-анионов диметилдиоксираном (DMD)». Synlett. 12: 1335–1336. Дои:10.1055 / с-1998-1947.