WikiDer > Тригональная бипирамидная молекулярная геометрия

Trigonal bipyramidal molecular geometry
Тригональная бипирамидная молекулярная геометрия
Тригональные-бипирамидальные-3D-шары.png
ПримерыПФ5, Fe (CO)5
Группа точекD3ч
Координационный номер5
Угол крепления90°, 120°
μ (полярность)0

В химия, а тригональная бипирамида формирование это молекулярная геометрия с одним атомом в центре и еще 5 атомами в углах треугольная бипирамида. Это та геометрия, для которой валентные углы, окружающие центральный атом, не идентичны (см. Также пятиугольная бипирамида), поскольку не существует геометрического расположения с пятью концевыми атомами в эквивалентных положениях. Примеры этой молекулярной геометрии: пентафторид фосфора (ПФ5), и пентахлорид фосфора (PCl5) в газовой фазе.[1]

Осевое (или апикальное) и экваториальное положения

Тригональная бипирамидальная молекулярная форма
топор = аксиальный лиганд (на уникальной оси)
экв = экваториальный лиганд (в плоскости, перпендикулярной единственной оси)

Не все пять атомов, связанных с центральным атомом, эквивалентны, и определены два разных типа положения. За пентахлорид фосфора Например, атом фосфора имеет общую плоскость с тремя атомами хлора под углом 120 ° друг к другу в экваториальный позиции, и еще два атома хлора выше и ниже плоскости (осевой или же апикальный позиции).

Согласно Теория VSEPR В геометрии молекулы аксиальная позиция более тесна, потому что у аксиального атома есть три соседних экваториальных атома (на одном и том же центральном атоме) под углом связи 90 °, тогда как у экваториального атома есть только два соседних осевых атома под углом связи 90 °. Для молекул с пятью идентичными лигандами длины аксиальных связей имеют тенденцию быть больше, потому что атом лиганда не может приближаться к центральному атому так близко. Например, в PF5 осевая длина связи P − F составляет 158вечера а экваториальная - 152 пм, а в PCl5 осевые и экваториальные - 214 и 202 пм соответственно.[1]

В смешанном галогениде ПФ3Cl2 хлор занимает две из экваториальных позиций,[1] указывает на то, что фтор имеет большую апикофильность или склонность занимать осевое положение. В целом апикофильность лиганда увеличивается с увеличением электроотрицательность а также с способностью акцептировать пи-электрон, как в последовательности Cl [2] Оба фактора уменьшают концентрацию электронов в области связи вблизи центрального атома, так что скученность в осевом положении менее важна.

Связанные геометрии с одинокими парами

Теория VSEPR также предсказывает, что замещение лиганда в центральном атоме неподеленной парой валентных электронов оставляет общую форму расположения электронов неизменной, а неподеленная пара теперь занимает одну позицию. Для молекул с пятью парами валентных электронов, включая как связывающие пары, так и неподеленные пары, электронные пары по-прежнему расположены в тригональной бипирамиде, но одно или несколько экваториальных положений не прикреплены к атому лиганда, так что геометрия молекулы (только для ядер) отличается.

В качели молекулярная геометрия находится в тетрафторид серы (SF4) с центральным атомом серы, окруженным четырьмя атомами фтора, занимающими две аксиальные и две экваториальные позиции, а также одной экваториальной неподеленной парой, соответствующей AX4Молекула E в Обозначение AX. А Т-образная молекулярная геометрия находится в трифторид хлора (ClF3), ТОПОР3E2 молекула с атомами фтора в двух осевых и одной экваториальной позиции, а также двумя экваториальными неподеленными парами. Наконец, трииодид ион (я−
3) также основан на тригональной бипирамиде, но реальная молекулярная геометрия линейный с концевыми атомами йода только в двух осевых положениях, а три экваториальных положения заняты неподеленными парами электронов (AX2E3); еще один пример этой геометрии представлен дифторид ксенона, XeF2.

Псевдовращение ягоды

Изомеры с тригонально-бипирамидальной геометрией способны взаимопревращаться посредством процесса, известного как Псевдовращение ягоды. Псевдовращение похоже на концепцию движения конформационного диастереомера, хотя полных оборотов не происходит. В процессе псевдовращения два экваториальных лиганда (оба из которых имеют более короткую длину связи, чем третий) «смещаются» к оси молекулы, в то время как аксиальные лиганды одновременно «смещаются» к экватору, создавая постоянное циклическое движение. Псевдовращение особенно заметно в простых молекулах, таких как пентафторид фосфора (ПФ5).

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c Housecroft, C.E .; Шарп, А. Г. (2004). Неорганическая химия (2-е изд.). Прентис Холл. п. 407. ISBN 978-0-13-039913-7.
  2. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "Апикофильность". Дои:10.1351 / goldbook.AT06990

внешняя ссылка