WikiDer > Деградация Вермана

Weerman degradation

Деградация Вермана, также названный Реакция Вермана, это имя реакция в органическая химия. Он назван в честь Рудольф Адриан Верман, открывший его в 1910 году.[1] В общем, это органическая реакция в химия углеводов в котором амиды разлагаются гипохлорит натрия, формируя альдегид с одним углеродом меньше.[2] Некоторые считают это продолжением Перегруппировка Гофмана.[3]

Разложение амидов α-гидроксизамещенных угольных кислот

Разложение Верманна может быть выполнено с α-гидроксизамещенным угольная кислота амиды. Например, сахар.

Общая схема реакции

Во время разложения амидов α-гидроксизамещенных угольных кислот углеродная цепь укорачивается на один атом углерода.[2]

Верман-деградация

Реакция протекает очень медленно при комнатной температуре, поэтому реакционную смесь нагревают до 60-65 ° С. ° C.

Механизм

В механизм реакции это связанное Деградация Гофмана.[2]

Механизм разложения Вермана гидроксикарбоноуретамида

Сначала амид угольной кислоты (1) реагирует с гипохлоритом натрия. После разделения воды и хлорида образуется амин со свободной связью. 2. Промежуточный (3) создается перестановкой. На следующем этапе происходит гидролиз. Вода добавляется к атому углерода с номером '1'. Образуется гидроксильная группа. На последнем этапе кислотный амид отделяется и альдегид (4) генерируется.

Разложение амидов α, β-ненасыщенных угольных кислот

Кроме того, разложение Вермана может быть выполнено с использованием амидов α, β-ненасыщенной угольной кислоты. Например, акриламид.

Общая схема реакции

Во время разложения α-гидроксизамещенных амидов угольной кислоты углеродная цепь также укорачивается примерно на один атом углерода.[2]

Обычные ненасыщенные амиды угольной кислоты разложения Вермана

При комнатной температуре реакция идет очень медленно, поэтому реакционную смесь нагревают до 60–65 ° С. ° C.

Механизм

В механизм реакции это связанное Деградация Гофмана.[2]

Деградация Верманна 1-я без присадки

Сначала амид угольной кислоты (1) реагирует с гипохлоритом натрия. После разделения воды и хлорида образуется амин со свободной связью. 2. Промежуточный (3) создается перестановкой. На этом этапе возможны два разных механизма. В указанном выше механизме две молекулы метанола реагируют с промежуточным продуктом. Так состав (4) генерируется. После этого диоксид углерода, вода, аммоний и метанол разделяются на разных этапах. По крайней мере, он протонирован в альдегид (5).

Деградация Верманна 2-я без покрытия

До промежуточного (3) механизм такой же, как и выше. Затем добавляется только один атом метанола. 4. С помощью протонирующей воды разделяют метанол и диоксид углерода. Ион аммония (5) генерируется. В процессе гидролиза образуется гидроксильная группа. 6. Альдегид (7) образуется путем отделения иона аммония.

Приложения

Одно исследование продемонстрировало прямое окисление глюкоза к арабиноза тем же гипохлоритом натрия, пропуская стадии альдоновой кислоты и альдоамида.[4][5] Например, общая деградация D-глюконамид в D-арабиноза:

Пример сахара

Кроме того, можно использовать тест Вермана, чтобы показать, находится ли гидроксильная группа рядом с амидогруппой. Эта реакция важна только в историческом смысле, потому что она медленно поддается и поэтому редко используется.

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ Верман, Р. А. (3 сентября 2010 г.). "Sur une synthèse d'aldéhydes et de l'indol". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique. 29 (1–2): 18–21. Дои:10.1002 / recl.19100290104.
  2. ^ а б c d е Ван, Зеронг (2009). Исчерпывающие органические названия реакций и реагентов. Хобокен, штат Нью-Джерси: Джон Вили. С. 2946–2950. ISBN 978-0-471-70450-8.
  3. ^ Arcus, C.L .; Гринвуд, Д. Б. (1953). «398. Реакция Гофмана с α- и β-гидроксиамидами: реакции промежуточных изоцианатов». Журнал химического общества (возобновлено): 1937–1940. Дои:10.1039 / JR9530001937.
  4. ^ редактор, Марта Виндхольц, редактор; Сьюзан Будавари, помощник редактора; Лоррейн Ю. Страумтсос, помощник редактора; Маргарет Нётер Фертиг, ассистент (1976). Индекс Merck: энциклопедия химикатов и лекарств (9-е изд.). Рэуэй, штат Нью-Джерси: Merck. С. ОНР-92. ISBN 0-911910-26-3.CS1 maint: дополнительный текст: список авторов (ссылка на сайт)
  5. ^ Верман, Р. А. (3 сентября 2010 г.). "Действие гипохлорита натрия над амидами α-гидроксиацидов и полигидроксиацидов, связанное с группой гидроксила на месте α. Новый метод разложения на сахар". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique. 37 (1): 16–22. Дои:10.1002 / recl.19180370103.