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	Phenyllithium
	Strukturformel und Molekülmodell
	Strukturformel von Phenyllithium
	Allgemeines
Molekularformel	C6huh5Li
IUPAC-Name	Phenyllithium
Molmasse	84,0449 G/Maulwurf
LÄCHELN	[Li].C1=CC=[C-]C=C1
in Chile	1S/C6H5.Li/c1-2-4-6-5-3-1;/h1-5H;/q-1; 1
CAS-Nummer	591-51-5
EG-Nummer	209-720-1
PubChem	637932
Beschreibung	Farblose Kristalle
	Warnungen und Sicherheitsvorkehrungen
H-Sätze	H250 - H315 - H319 - H335 - H412
EUH-Sätze	Nein
P-Sätze	P222 - P231 - P261 - P273 - P305 P351 P338 - P422
	Physikalische Eigenschaften
Aggregatzustand	Fest
Farbe	farblos
Dichte	0,828 g/cm²
Siedepunkt	140-143 °C
	Wenn nicht anders angegeben normale Bedingungen gebraucht (298.15k oder 25 °C, 1 Bar).
Portal	Chemie

Fenyllithium

Phenyllithium (manchmal mit PhLi abgekürzt) ist a Organolithiumverbindung Mit als Bruttoformel C₆huh₅Li. Die Verbindung ist hauptsächlich in der organische Synthese verwendet, um Lithium in eine organische Verbindung einzuführen (normalerweise durch Entfernen eines relativ sauren Wasserstoffatoms). Obwohl die Antwort als a Säure-Base-Reaktion beschrieben werden kann, wird es normalerweise als a . bezeichnet Metallierung. Neben der Verwendung als Base wird auch verwendet als Nukleophil beschrieben, mit Reaktionen, die denen der Grignard-Reagenzien: die Phenylgruppe wird ersetzt durch nukleophile Addition in eine bestimmte Zielverbindung eingeführt.^[1] Der Reinstoff liegt als farbloser kristalliner Feststoff vor, wird aber aufgrund seiner hohen Reaktivität meist in Lösung gehandelt. Diese Lösungen, zum Beispiel in Dibutylether oder Cyclohexanweisen jedoch in der Regel eine rote bis bräunlich-rote Farbe auf, abhängig vom Lösungsmittel und den in der Lösung enthaltenen Verunreinigungen.^[2]

Synthese

Phenyllithium wurde zuerst durch die Reaktion von metallischen Lithium mit Diphenylquecksilber:^[3]

{displaystyle mathrm {(C_{6}H_{5})_{2}Hg 2 Li longrightarrow 2 C_{6}H_{5}Li Hg} }

Kurz darauf wurde die Reaktion durch die Reaktion von Lithium mit Phenylhalogeniden, wie z Chlorbenzol:^[4]

{displaystyle mathrm {C_{6}H_{5}Cl 2 Li longrightarrow C_{6}H_{5}Li LiCl} }

Phenyllithium kann auch durch die Reaktion von Brombenzol mit einem anderen Organolithium-Reagenz, wie z nein-Butyllithium:

{displaystyle mathrm {C_{4}H_{9}Li C_{6}H_{5}Br longrightarrow C_{6}H_{5}Li C_{4}H_{9}Br} }

Struktur und Eigenschaften

Phenyllithium ist ein Organolithiumreagenz, das sich im festen Zustand befindet monoklin Kristalle Formen. Im Festkörper besteht Phenyllithium aus dimere. Die Lithiumatome und die ipso-Kohlenstoffatome der Benzolring bilden ein flaches Viereck. Die Bindung zwischen den Dimeren erfolgt über die Wechselwirkung der π-Elektronen.^[5]

In Lösung findet man je nach verwendetem Lösungsmittel eine Reihe von Strukturen. Im THF Es besteht ein Gleichgewicht zwischen dem Monomer und dem Dimer. Im Diethylether, dem Standardlösungsmittel für Phenyllithium, entsteht ein Tetramer.

Die Kohlenstoff-Lithium-Bindungen haben eine durchschnittliche Bindungslänge ab 233 Uhr. Neben den Phenylgruppen sind auch Ethermoleküle über ihr Sauerstoffatom an die Lithiumatome gebunden. In Gegenwart von Lithiumbromid, dem Nebenprodukt der Synthese über Phenylhalogenide, wird es zu [(C₆huh₅Li Et₂Ö)₄] Komplex umgewandelt in [(C₆huh₅Li Et₂Ö)₃ · LiBr).

Bemerkungen

Die Reaktionen von Phenyllithium konzentrieren sich auf die Kupplung von a Phenylgruppe über eine nukleophile Addition an die Carbonylgruppe:

{displaystyle mathrm {C_{6}H_{5}Li R_{2}C{=}O langer rechter Pfeil (C_{6}H_{5})R_{2}COLi} }

Nach Beendigung mit verdünnter Säure wird die entsprechende Alkohol.

Siehe auch

Methyllithium

Quellen, Anmerkungen und/oder Verweise

↑Wietelmann, U.; Bauer, R. J. „Lithium und Lithiumverbindungen“ in Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. DOI:10.1002/14356007.a15
↑Gilman, H.; Zöllner, E.A.; Selby, W. M. Ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Organolithiumverbindungen. J. Am.Chem. Sozial. 1932 54 (5), 1957-1962. DOI:10.1021/ja01344a033
↑Grün, D.P.; Zuev, D. „Phenyllithium“ in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2008, Wiley and Sons. DOI:10.1002/047084289X.rp076.pub2
↑Dinnebier, R. E.; Behrens, U.; Olbrich, F. Lewis-Basenfreies Phenyllithium: Bestimmung der Festkörperstruktur durch Synchrotronpulverbeugung. J. Am.Chem. Sozial. 1998 120 (7), 1430-1433. DOI:10.1021/ja972816e
↑(und) H. Hope & P. P. Leistung (1983) - Isolierung und Kristallstrukturen der halogenfreien und halogenreichen Phenyllithiumetherat-Komplexe [(PhLi Et₂Ö)₄] und [(PhLi Et₂Ö)₃ · LiBr], J. Am.Chem. Sozial, 105 (16), pp. 5320-5324

[1] Wietelmann, U.; Bauer, R. J. „Lithium und Lithiumverbindungen“ in Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. DOI:10.1002/14356007.a15

[2] Gilman, H.; Zöllner, E.A.; Selby, W. M. Ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Organolithiumverbindungen. J. Am.Chem. Sozial. 1932 54 (5), 1957-1962. DOI:10.1021/ja01344a033

[3] Grün, D.P.; Zuev, D. „Phenyllithium“ in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2008, Wiley and Sons. DOI:10.1002/047084289X.rp076.pub2

[4] Dinnebier, R. E.; Behrens, U.; Olbrich, F. Lewis-Basenfreies Phenyllithium: Bestimmung der Festkörperstruktur durch Synchrotronpulverbeugung. J. Am.Chem. Sozial. 1998 120 (7), 1430-1433. DOI:10.1021/ja972816e

[5] (und) H. Hope & P. P. Leistung (1983) - Isolierung und Kristallstrukturen der halogenfreien und halogenreichen Phenyllithiumetherat-Komplexe [(PhLi Et₂Ö)₄] und [(PhLi Et₂Ö)₃ · LiBr], J. Am.Chem. Sozial, 105 (16), pp. 5320-5324

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