WikiDer > Модель Дьюара – Чатта – Дункансона - Википедия

Dewar–Chatt–Duncanson model - Wikipedia
Орбитальные взаимодействия в комплексе металл-этилен. Слева заполненная пи-орбиталь на C2ЧАС4 перекрывается пустой d-орбиталью на металле. Справа пустая пи-антисвязывающая орбиталь на C2ЧАС4 перекрывается заполненной d-орбиталью на металле

В Модель Дьюара – Чатта – Дункансона модель в металлоорганическая химия это объясняет тип химическая связь между алкен и металл (π-комплекс) в некоторых металлоорганических соединениях. Модель названа в честь Майкл Дж. С. Дьюар,[1] Джозеф Чатт и Л. А. Дункансон.[2][3]

Π-кислота алкен жертвует электронная плотность в металл d-орбитальный из π-симметрии связывающая орбиталь между атомами углерода. Металл отдает электроны обратно с (другой) заполненной d-орбитали в пустую π* разрыхляющая орбиталь. Оба этих эффекта имеют тенденцию к уменьшению порядка связи углерод-углерод, что приводит к удлинению расстояния C-C и снижению частоты его колебаний.

В Соль Цейзе K [PtCl3(C2ЧАС4)].ЧАС2О C − C длина облигации увеличилось до 134 пикометры с 133 вечера для этилен. в никель соединение Ni (C2ЧАС4) (PPh3)2 значение 143 вечера.

Взаимодействие также вызывает «регибридизацию» атомов углерода из зр2 к зр3, на что указывает отклонение атомов водорода этилена от металла.[4] In silico расчеты показывают, что 75% энергии связи происходит от прямого пожертвования и 25% от обратного пожертвования.[5] Эта модель является частным проявлением более общего π обратное соединение модель.

Рекомендации

  1. ^ Дьюар, М. Bulletin de la Société Chimique de France 1951, 1 8, C79
  2. ^ «Олефиновые координационные соединения. Часть III. Инфракрасные спектры и структура: попытки получения комплексов ацетилена» Дж. Чатт и Л. А. Дункансон, Журнал химического общества, 1953, 2939 Дои:10.1039 / JR9530002939
  3. ^ Направляющие эффекты в реакциях неорганического замещения. Часть I. Гипотеза, объясняющая транс-эффект. Дж. Чатт, Л. А. Дункансон, Л. М. Венанци, Журнал химического общества, 1955, 4456-4460 Дои:10.1039 / JR9550004456
  4. ^ Miessler, Gary L .; Дональд А. Тарр (2004). Неорганическая химия. Река Аппер Сэдл, Нью-Джерси: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6..
  5. ^ Херрманн / Брауэр: Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии Георг Тиме, Штутгарт, 1996 г.