WikiDer > N, N-диизопропилэтиламин

N,N-Diisopropylethylamine
N,N-Диизопропилэтиламин
Скелетная формула N, N-диизопропилэтиламина
N, N-Диизопропилэтиламин-3D-шары-by-AHRLS-2012.png
N, N-диизопропилэтиламин-3D-vdW-by-AHRLS-2012.png
N, N-диизопропилэтиламин-3D-стик-by-AHRLS-2012.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
N-Этил-N- (пропан-2-ил) пропан-2-амин
Другие имена
  • Этилди (пропан-2-ил) амин
  • N-этил-N-изопропилпропан-2-амин
  • Этилди (изопропил) амин
  • База Хюнига
  • DIPEA
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ChemSpider
ECHA InfoCard100.027.629 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 230-392-0
MeSHN, N-диизопропилэтиламин
UNII
Номер ООН2733
Характеристики
C8ЧАС19N
Молярная масса129.247 г · моль−1
ВнешностьБесцветная жидкость
ЗапахРыбный, аммиачный
Плотность0,742 г мл−1
Температура плавления От −50 до −46 ° C (от −58 до −51 ° F; от 223 до 227 K)
Точка кипения 126,6 ° С; 259,8 ° F; 399,7 тыс.
4,01 г / л (при 20 ° С)
Давление газа4,1 кПа (при 37,70 ° C)
1.414
Опасности
Пиктограммы GHSGHS02: Легковоспламеняющийся GHS05: Коррозийный GHS06: Токсично
Сигнальное слово GHSОпасность
H225, H301, H314, H412
P210, P273, P280, P301 + 310, P305 + 351 + 338, P310
точка возгорания 10 ° С (50 ° F, 283 К)
Пределы взрываемости0.7–6.3%
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
200–500 мг кг−1 (оральный, крыса)
Родственные соединения
Родственные амины
Родственные соединения
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

N,N-Диизопропилэтиламин, или же База Хюнига, является органическое соединение и амин. Он назван в честь немецкого химика Зигфрида Хюнига. Он используется в органическая химия как основание. Обычно его сокращают как ДИПЕЯ, DIEA, или же я-Пр2Сеть.

Структура

DIPEA состоит из центрального азот это связано с этильная группа и два изопропил группы. На атоме азота находится неподеленная пара электронов, которая может реагировать с электрофилами. Однако, поскольку две изопропильные группы и этильная группа занимают большую часть пространства, окружающего азот, только небольшие электрофилы Такие как протоны может реагировать с неподеленной парой азота.

Возникновение и подготовка

DIPEA имеется в продаже. Его традиционно готовят алкилирование из диизопропиламин с диэтилсульфат.[1]

Чистый DIPEA существует в виде бесцветной жидкости, хотя коммерческие образцы могут быть слегка желтоватыми. При необходимости соединение можно очистить дистилляция из гидроксид калия[2] или же гидрид кальция.[3]

Использование и реакции

DIPEA представляет собой стерически затрудненное органическое основание, которое обычно используется в качестве акцептора протонов. Таким образом, как 2,2,6,6-тетраметилпиперидин и триэтиламин, DIPEA - хорошая база, но плохая нуклеофил, сочетание свойств, которое делает его полезным органическим реагентом.[4]

Амидная связь

Его обычно используют в качестве затрудненного основания в реакциях амидного сочетания между карбоновой кислотой (обычно активируемой, например, как хлорангидрид, как показано ниже) и нуклеофильным амином.[5] Поскольку DIPEA затруднен и плохо нуклеофилен, он не конкурирует с нуклеофильным амином в реакции сочетания.

Использование DIPEA в амидном взаимодействии хлорангидрида с амином.png

Алкилирование

DIPEA был исследован на предмет его использования в качестве селективного реагента в алкилирование из вторичные амины к третичные амины к алкилгалогениды. Этому часто мешает нежелательный Реакция Меншуткина формирование четвертичная аммониевая соль, но отсутствует, когда присутствует DIPEA.[6]

Использование основания Хюнига для алкилирования вторичных аминов

Реакции кросс-сочетания, катализируемые переходными металлами

DIPEA можно использовать в качестве основы в ряде переходный металл катализированный реакции кросс-сочетания, такой как Черт сцепление и Муфта Соногашира (как показано ниже).[7]

Типичное соединение Соногаширы с DIPEA в качестве base.png

Окисление Сверна

Хотя триэтиламин традиционно используется в качестве затрудненного основания в Сверновские окислениявместо этого можно использовать аналогичный по структуре DIPEA, как проиллюстрировано ниже.[8]

Окисление по Сверну с помощью DIPEA.png

Примеры использования DIPEA в качестве субстрата

DIPEA образует комплекс гетероциклический соединение, называемое скорпионином (бис ([1,2] дитиоло) - [1,4] тиазин), при реакции с дихлорид дисеры что катализируется DABCO в однокамерный синтез.[9]

База Хюнига в синтезе скорпионина

Сравнение с триэтиламином

DIPEA и триэтиламин структурно очень похожи, причем оба соединения считаются затрудненными органическими основаниями. Из-за их структурного сходства DIPEA и триэтиламин могут использоваться взаимозаменяемо в большинстве приложений. Атом азота в DIPEA более защищен, чем атом азота в триэтиламине. Однако триэтиламин является немного более сильным основанием, чем DIPEA; в pKаs соответствующих конъюгированные кислоты в диметилсульфоксид равны 9,0 и 8,5 соответственно.[10]

Рекомендации

  1. ^ Hünig, S .; Киссель, М. (1958). "Spezifische Protonenacceptoren als Hilfsbasen bei Alkylierungs- und Dehydrohalogenierungsreaktionen". Chemische Berichte. 91 (2): 380–392. Дои:10.1002 / cber.19580910223.
  2. ^ Армарего, В. Л. Ф. (17 октября 2012 г.). Очистка лабораторных химикатов. Чай, Кристина Ли Линь (седьмое изд.). Амстердам. ISBN 9780123821621. OCLC 820853648.
  3. ^ Кейпер, Соня; Вайл, Джозеф С. (12 мая 2006 г.). «Обратимый фотоконтроль катализируемого дезоксирибозимом расщепления РНК в условиях множественного оборота». Angewandte Chemie International Edition. 45 (20): 3306–3309. Дои:10.1002 / anie.200600164. ISSN 1433-7851. PMID 16619331.
  4. ^ Сорги, К. Л. (2001). «Диизопропилэтиламин». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Дои:10.1002 / 047084289X.rd254. ISBN 978-0471936237.
  5. ^ Dunetz, Joshua R .; Магано, Хавьер; Вайзенбургер, Джеральд А. (05.02.2016). «Широкомасштабное применение реагентов амидного связывания для синтеза фармацевтических препаратов». Исследования и разработки в области органических процессов. 20 (2): 140–177. Дои:10.1021 / op500305s. ISSN 1083-6160.
  6. ^ Moore, J. L .; Taylor, S.M .; Солошонок, В. А. (2005). «Эффективный и удобный в эксплуатации общий синтез третичных аминов прямым алкилированием вторичных аминов алкилгалогенидами в присутствии основания Хюнига». Аркивок. 2005 (часть vi): 287–292. EJ-1549C. Архивировано из оригинал на 2008-03-04. Получено 2006-06-16.
  7. ^ Шиншилла, Рафаэль; Нахера, Кармен (2011). «Последние достижения в реакциях Соногаширы». Обзоры химического общества. 40 (10): 5084. Дои:10.1039 / c1cs15071e. ISSN 0306-0012. PMID 21655588.
  8. ^ Вальба, Дэвид М .; Thurmes, William N .; Халтивангер, Р. Кертис (1988). «Очень стереоконтролируемый путь к спирокетальной кольцевой системе монензина». Журнал органической химии. 53 (5): 1046–1056. Дои:10.1021 / jo00240a022. ISSN 0022-3263.
  9. ^ Rees, W .; Marcos, C.F .; Polo, C .; Torroba, T .; Ракитин О.А. (1997). «От основания Хюнига до бис ([1,2] дитиоло) - [1,4] тиазинов в одном горшке: быстрый путь к высокосернистым гетероциклам». Angewandte Chemie International Edition. 36 (3): 281–283. Дои:10.1002 / anie.199702811.
  10. ^ Lepore, Salvatore D .; Хорам, Анита; Bromfield, Deborah C .; Кон, Памела; Джайрадж, Винод; Сильвестри, Максимилиан А. (2005). «Исследования опосредованной марганцем изомеризации алкинилкарбонилов в алленилкарбонилы». Журнал органической химии. 70 (18): 7443–7446. Дои:10.1021 / jo051040u. ISSN 0022-3263.