WikiDer > Бис (триметилсилил) амид натрия

Бис (триметилсилил) амид натрия
Имена
	Предпочтительное название IUPAC Натрий 1,1,1-триметил-N- (триметилсилил) силанаминид
	Другие имена Гексаметилдисилазид натрия; Гексаметилдисилазан натрия
Идентификаторы
Количество CAS	1070-89-9 ;
3D модель (JSmol)	Интерактивное изображение;
Сокращения	NaHMDS
Ссылка на Beilstein	3629917
ChemSpider	21169873 ;
ECHA InfoCard	100.012.713
Номер ЕС	213-983-8;
PubChem CID	2724254;
Номер ООН	ООН 3263
Панель управления CompTox (EPA)	DTXSID5061451 ;
	ИнЧИ InChI = 1S / C6H18NSi2.Na / c1-8 (2,3) 7-; 9 (4,5) 6; / h1-6H3; / q-1; +1 Ключ: WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / C6H18NSi2.Na / c1-8 (2,3) 7-9 (4,5) 6; / h1-6H3; / q-1; + 1 / rC6H18NNaSi2 / c1-9 (2,3) 7 (8) 10 (4,5) 6 / ч 1-6H3 Ключ: WRIKHQLVHPKCJU-JSJAVMDOAQ; InChI = 1S / C6H18NSi2.Na / c1-8 (2,3) 7-9 (4,5) 6; / h1-6H3; / q-1; +1 Ключ: WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N;
	Улыбки C [Si] (C) (C) N ([Na]) [Si] (C) (C) C;
Свойства
Химическая формула	C6ЧАС18NNaSi2
Молярная масса	183,37 г / моль
Внешность	не совсем белое твердое вещество
Плотность	0,9 г / см3, твердый
Температура плавления	От 171 до 175 ° C (от 340 до 347 ° F, от 444 до 448 K)
Точка кипения	170 ° С (338 ° F, 443 К) 2 мм рт.
Растворимость в воде	реагирует с водой
Растворимость в других растворителях	THF, бензол; толуол
Структура
Молекулярная форма	Треугольная пирамидальная
Опасности
Основной опасности	Легковоспламеняющийся, коррозионный
R-фразы (устарело)	R11 R15 R34
S-фразы (устарело)	S16 S24 / 25
Родственные соединения
Другой катионы	Литий; бис (триметилсилил) амид; (LiHMDS); Калий; бис (триметилсилил) амид
Родственные соединения	Лития диизопропиламид (LDA); KH
	Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
	проверить (что ?)
	Ссылки на инфобоксы

Sodium bis(trimethylsilyl)amide

Бис (триметилсилил) амид натрия это кремнийорганическое соединение по формуле ((CH₃)₃Si)₂NNa. Этот вид, обычно называемый NaHMDS (гексаметилдисилазид натрия), является сильным база используется для реакций депротонирования или реакций, катализируемых основанием. Его преимущества в том, что он коммерчески доступен в твердом виде и растворим не только в простых эфирах, таких как THF или диэтиловый эфир, но также и в ароматических растворителях, таких как бензол и толуол благодаря липофильному ТМС группы.^[1]

NaHMDS быстро разрушается воды формировать гидроксид натрия и бис (триметилсилил) амин.

Структура

Хотя связь N-Na в твердом состоянии является ковалентной полярной, при растворении в неполярных растворителях это соединение становится тример, состоящий из центрального Na₃N₃ кольцо.^[2]

Приложения в синтезе

NaHMDS используется в качестве основы в органический синтез. Типичные реакции:

Депротонировать кетоны и сложные эфиры генерировать энолировать производные.^[3]
Генерировать карбены от дегидрогалогенирование галоидоуглеродов. Эти карбеновые реагенты добавляют к алкенам с образованием замещенных циклопропаны и циклопропены.^[4]
К депротонированию соли фосфония, генерируя Виттиг реагенты.

NaHMDS также используется в качестве основания для депротонирования других соединений, содержащих слабокислые связи O-H, S-H и N-H. Они включают циангидрины и тиолы.^[5]

NaHMDS - реагент для преобразования алкилгалогениды к амины в двухстадийном процессе, который начинается с N-алкилирования с последующим гидролизом связей N-Si.

((CH₃)₃Si)₂NNa + RBr → ((CH₃)₃Si)₂NR + NaBr

((CH₃)₃Si)₂NR + H₂O → ((CH₃)₃Si)₂O + RNH₂

Этот метод был расширен до аминометилирования с помощью реагента (CH₃)₃Si)₂NCH₂OMe, который содержит замещаемую метоксигруппу.

Смотрите также

Бис (триметилсилил) амиды металлов

использованная литература

^ Watson, B.T .; Лебель, Х. «Бис (триметилсилил) амид натрия» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза (Эд: Л. Пакетт) 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. Дои:10.1002 / 047084289X.rs071m.pub2
^ Дрисс, Матиас; Прицков, Ганс; Скипински, Маркус; Винклер, Уве (1997). «Синтез и твердофазные структуры стерически скопленных агрегатов силил (фторсилил) фосфанидов натрия и цезия и структурные характеристики тримерного бис (триметилсилил) амида натрия». Металлоорганические соединения. 16 (23): 5108–5112. Дои:10.1021 / om970444c.
^ Сергей А. Козьмин, Шувен Хе, Виреш Х. Равал. «Получение (E) -1-диметиламино-3-трет-бутилдиметилсилокси-1,3-бутадиена». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 10, п. 301
^ Пол Бингер, Петра Ведеманн и Удо Х. Бринкер. «Циклопропен: новый простой синтез и его реакция Дильса-Альдера с циклопентадиеном». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 10, п. 231
^ Дж. Кристофер Мак-Вильямс, Фред Дж. Флейц, Нан Чжэн и Джозеф Д. Армстронг, III. «Получение н-бутил-4-хлорфенилсульфида». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 10, п. 147

[1] Watson, B.T .; Лебель, Х. «Бис (триметилсилил) амид натрия» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза (Эд: Л. Пакетт) 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. Дои:10.1002 / 047084289X.rs071m.pub2

[2] Дрисс, Матиас; Прицков, Ганс; Скипински, Маркус; Винклер, Уве (1997). «Синтез и твердофазные структуры стерически скопленных агрегатов силил (фторсилил) фосфанидов натрия и цезия и структурные характеристики тримерного бис (триметилсилил) амида натрия». Металлоорганические соединения. 16 (23): 5108–5112. Дои:10.1021 / om970444c.

[3] Сергей А. Козьмин, Шувен Хе, Виреш Х. Равал. «Получение (E) -1-диметиламино-3-трет-бутилдиметилсилокси-1,3-бутадиена». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 10, п. 301

[4] Пол Бингер, Петра Ведеманн и Удо Х. Бринкер. «Циклопропен: новый простой синтез и его реакция Дильса-Альдера с циклопентадиеном». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 10, п. 231

[5] Дж. Кристофер Мак-Вильямс, Фред Дж. Флейц, Нан Чжэн и Джозеф Д. Армстронг, III. «Получение н-бутил-4-хлорфенилсульфида». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 10, п. 147

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

Navigation