WikiDer > Гексаметилентетрамин

Hexamethylenetetramine
Гексаметилентетрамин
Hexamine.svg
Гексамин-3D-шары.png
Имена
Название ИЮПАК
1,3,5,7-Тетраазатрицикло [3.3.1.13,7] декан
Другие имена
Гексамин; Метенамин;
Уротропин; 1,3,5,7-тетраазаадамантан, формин, аминоформ
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
2018
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
DrugBank
ECHA InfoCard100.002.642 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 202-905-8
Номер EE239 (консерванты)
26964
КЕГГ
MeSHМетенамин
UNII
Свойства
C6ЧАС12N4
Молярная масса140,186 г / моль
ВнешностьБелое кристаллическое твердое вещество
ЗапахРыбный, аммиачный
Плотность1,33 г / см3 (при 20 ° C)
Температура плавления 280 ° С (536 ° F, 553 К) (возвышенный)
85,3 г / 100 мл
РастворимостьРастворим в хлороформ, метанол, этиловый спирт, ацетон, бензол, ксилол, эфир
Растворимость в хлороформ13,4 г / 100 г (20 ° С)
Растворимость в метанол7,25 г / 100 г (20 ° С)
Растворимость в этиловый спирт2,89 г / 100 г (20 ° С)
Растворимость в ацетон0,65 г / 100 г (20 ° С)
Растворимость в бензол0,23 г / 100 г (20 ° С)
Кислотность (пKа)4.89[1]
Фармакология
J01XX05 (КТО)
Опасности
Основной опасностиСильно горючие, вредные
Пиктограммы GHSGHS02: Легковоспламеняющийся GHS07: Вредно
Сигнальное слово GHSПредупреждение
H228, H317
P210, P240, P241, P261, P272, P280, P302 + 352, P321, P333 + 313, P363, P370 + 378, P501
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания 250 ° С (482 ° F, 523 К)
410 ° С (770 ° F, 683 К)
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Гексаметилентетрамин или метенамин, также известен как гексамин или уротропин, это гетероциклическое органическое соединение по формуле (CH2)6N4. Этот белый кристаллический соединение хорошо растворяется в воде и полярных органических растворителях. Он имеет решетчатую структуру, похожую на адамантан. Это полезно в синтезе других органических соединений, включая пластмассы, фармацевтические препараты и добавки для каучука. Это возвышенный в вакууме при 280 ° C.

Синтез, строение, реакционная способность

Гексаметилентетрамин был открыт Александр Бутлеров в 1859 г.[2][3]Готовится промышленным способом путем объединения формальдегид и аммиак.[4] Реакцию можно проводить в газовой фазе и в растворе.

Синтез Hexamine.svg

Молекула имеет симметричный четырехгранный клеточная структура, похожая на адамантан, четыре «угла» которого азот атомы и "ребра" метиленовые мостики. Хотя молекулярная форма определяет клетку, внутри нет пустого пространства для связывания других атомов или молекул, в отличие от краун-эфиры или больше крипта конструкции.

Молекула ведет себя как аминное основание, подвергаясь протонированию и N-алкилирование (например. Кватерниум-15).

Приложения

Гексаметилентетрамин чаще всего используется в производстве порошкообразных или жидких препаратов. фенольные смолы и фенольный смола формовочные смеси, куда добавляют в качестве упрочняющего компонента. Эти продукты используются в качестве связующих, например в тормозных накладках и накладках сцепления, абразивных материалах, нетканых материалах, формованных деталях, полученных в процессе формования, и огнезащитных материалах.[4]

Было высказано предположение, что гексаметилентетрамин может работать как молекулярный строительный блок для самоорганизующихся молекулярных кристаллов.[5][6]

Медицинское использование

Как миндальная кислота соль (универсальный метенамин манделат, USP[7]) он используется для лечения инфекции мочевыводящих путей. Он разлагается при кислом pH с образованием формальдегид и аммиак, а формальдегид является бактерицидным; миндальная кислота усиливает этот эффект. Кислотность мочи обычно обеспечивается одновременным приемом витамина С (аскорбиновая кислота) или хлорид аммония. Его использование было временно сокращено в конце 1990-х годов из-за побочных эффектов, особенно вызванных химическим воздействием. геморрагический цистит при передозировке,[8] но его использование в настоящее время было повторно одобрено из-за преобладания устойчивость к антибиотикам к более часто используемым препаратам. Этот препарат особенно подходит для длительного профилактического лечения инфекции мочевыводящих путей, поскольку у бактерий не развивается устойчивость к формальдегиду. Его не следует использовать при наличии хроническая болезнь почек.

Метенамин в виде крема и спрея успешно применяется для лечения повышенного потоотделения и сопутствующего запаха.[требуется медицинская цитата]

Гистологические пятна

Метенамин серебряные пятна используются для окрашивание в гистология, в том числе следующих видов:

Твердое топливо

Вместе с 1,3,5-триоксан, гексаметилентетрамин входит в состав гексаминовые топливные таблетки используется отдыхающими, любителями, военными и гуманитарными организациями для подогрева продуктов питания или военных пайков. Горит бездымно, имеет высокий плотность энергии из 30,0 мегаджоули на килограмм (МДж / кг), не разжижается при горении и не оставляет пепла, хотя его пары токсичны.

Стандартизированный 0,149г Таблетки метенамина (гексамина) используются лабораториями противопожарной защиты в качестве чистого и воспроизводимого источника огня для проверки горючести ковров и ковровых покрытий.[9]

Пищевая добавка

Гексаметилентетрамин или гексамин также используют в качестве пищевая добавка как консервант (Номер INS 239). Он одобрен для использования с этой целью в ЕС,[10] где он указан в Номер E E239, однако он не одобрен в США, России, Австралии или Новой Зеландии.[11]

Реагент в органической химии

Гексаметилентетрамин - универсальный реагент в органический синтез.[12] Он используется в Дафф реакция (формилирование аренов),[13] в Сомлет реакция (превращение бензилгалогенидов в альдегиды),[14] и в Реакция Делепина (синтез аминов из алкилгалогенидов).[15]

Взрывчатые вещества

Гексаметилентетрамин является основным компонентом для производства Гексоген и следовательно, С-4[4] а также Octogen, динитрат гексамина, диперхлорат гексамина и HMTD.

Историческое использование

Гексаметилентетрамин был впервые использован в медицине в 1899 году как мочевой антисептик.[16] Однако он использовался только в случаях кислой мочи, тогда как борная кислота использовалась для лечения инфекций мочевыводящих путей с щелочной моча.[17] Ученый Де Эдс обнаружил прямую корреляцию между кислотностью окружающей среды гексаметилентетрамина и скоростью его разложения.[16] Следовательно, его эффективность как лекарственного средства сильно зависит от кислотности мочи, а не от количества вводимого лекарства.[17] В щелочной среде гексаметилентетрамин оказался почти полностью неактивным.[17]

Гексаметилентетрамин также использовался в качестве метода лечения солдат, подвергшихся воздействию фосген в Первая Мировая Война. Последующие исследования показали, что большие дозы гексаметилентетрамина обеспечивают некоторую защиту, если принимать до воздействия фосгена, но не обеспечивают никакой защиты после приема.[18]

Продюсеры

С 1990 года количество европейских производителей сокращается. Французский завод SNPE закрыт в 1990 году; в 1993 г. производство гексаметилентетрамина в г. Leuna, Германия прекратила свое существование; в 1996 году итальянское предприятие Agrolinz было закрыто; в 2001 году британский продюсер Borden закрыто; в 2006 году производство на Chemko, Словацкая Республика, было закрыто. Остальные производители включают INEOS в Германии, Caldic в Нидерландах и Hexion в Италии. В США, Эли Лилли и компания прекратил производство таблеток метенамина в 2002 году.[9] В Австралии таблетки гексамина для топлива производит компания Thales Australia Ltd. В Мексике гексамин производит компания Abiya.

использованная литература

  1. ^ Куни, А. П .; Crampton, M. R .; Голдинг, П. (1986). "Кислотно-основное поведение гексамина и его N-ацетилпроизводные ». J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (6): 835–839. Дои:10.1039 / P29860000835.
  2. ^ Бутлеров А. (1859 г.). "Ueber einige Derivate des Jodmethylens" [О некоторых производных иодистого метилена]. Анна. Chem. Pharm. (на немецком). 111 (2): 242–252. Дои:10.1002 / jlac.18591110219. В этой статье Бутлеров открыл формальдегид, который он назвал «Диоксиметилен» (диоксид метилена) [стр. 247], потому что его эмпирическая формула для него неверна (C4ЧАС4О4). На страницах 249–250 он описывает обработку формальдегида газообразным аммиаком с образованием гексамина.
  3. ^ Бутлеров А. (1860). "Ueber ein neues Methylenderivat" [О новом производном метилена]. Анна. Chem. Pharm. (на немецком). 115 (3): 322–327. Дои:10.1002 / jlac.18601150325.
  4. ^ а б c Eller, K .; Henkes, E .; Россбахер, Р .; Хёке, Х. (2000). «Амины алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Wiley-VCH Verlag GmbH. Дои:10.1002 / 14356007.a02_001. ISBN 9783527306732.
  5. ^ Маркл, Р. К. (2000). «Молекулярные строительные блоки и стратегии развития молекулярной нанотехнологии». Нанотехнологии. 11 (2): 89. Дои:10.1088/0957-4484/11/2/309.
  6. ^ Garcia, J.C .; Justo, J. F .; Machado, W. V. M .; Ассали, Л. В. С. (2009). «Функционализированный адамантан: строительные блоки для самосборки наноструктур». Phys. Ред. B. 80 (12): 125421. arXiv:1204.2884. Дои:10.1103 / PhysRevB.80.125421. S2CID 118828310.
  7. ^ «Метенамина манделат, USP». Edenbridge Pharmaceuticals.
  8. ^ Росс, Р. Р .; Конвей, Г. Ф. (1970). «Геморрагический цистит в результате случайной передозировки метенамина манделата». Am. J. Dis. Ребенок. 119 (1): 86–87. Дои:10.1001 / архпеди.1970.02100050088021. PMID 5410299.
  9. ^ а б Алан Х. Шон (2004), Re: Соответствие стандартам горючести ковров и ковровых покрытий на таблетки метенамина В архиве 2008-10-05 на Wayback Machine. Комиссия по безопасности потребительских товаров США, Вашингтон, округ Колумбия, 29 июля 2004 г. Многие другие страны, которые до сих пор производят его, включают Россию, Саудовскую Аравию, Китай и Австралию.
  10. ^ Агентство по пищевым стандартам Великобритании: «Текущие добавки, одобренные ЕС, и их номера E». Получено 2011-10-27.
  11. ^ Кодекс пищевых стандартов Австралии и Новой Зеландии«Стандарт 1.2.4 - Маркировка ингредиентов». Получено 2011-10-27.
  12. ^ Blažzević, N .; Kolbah, D .; Белин, Б .; Šunjić, V .; Кайфеж, Ф. (1979). «Гексаметилентетрамин, универсальный реагент в органическом синтезе». Синтез. 1979 (3): 161–176. Дои:10.1055 / с-1979-28602.
  13. ^ Allen, C.F.H .; Leubne, G. W. (1951). «Сиринговый альдегид». Органический синтез. 31: 92. Дои:10.15227 / orgsyn.031.0092.
  14. ^ Виберг, К. Б. (1963). «2-Тиофенальдегид». Органический синтез. Дои:10.15227 / orgsyn.000.0000.; Коллективный объем, 3, п. 811
  15. ^ Bottini, A.T .; Дев, В .; Клинк, Дж. (1963). «2-Бромаллиламин». Органический синтез. 43: 6. Дои:10.15227 / orgsyn.043.0006.
  16. ^ а б Хиткот, Реджинальд Стрит А. (1935). «Гексамин как мочевой антисептик: I. ЕГО скорость гидролиза при различных концентрациях ионов водорода. Ii. ЕГО антисептическая сила против различных бактерий в моче». Британский журнал урологии. 7 (1): 9–32. Дои:10.1111 / j.1464-410X.1935.tb11265.x. ISSN 0007-1331.
  17. ^ а б c Эллиот (1913). «Об антисептических средствах мочевыводящих путей». Британский медицинский журнал. 98: 685–686.
  18. ^ Диллер, Вернер Ф. (1980). «Непонимание метенамина в терапии отравления фосгеном (обзорная статья)». Архив токсикологии. 46 (3–4): 199–206. Дои:10.1007 / BF00310435. ISSN 0340-5761. PMID 7016075. S2CID 2423812.