WikiDer > Ацетат палладия (II)

Palladium(II) acetate
Ацетат палладия (II)
Палладий (II) -acetate-2D.png
Pd (OAc) 2.jpg
Pd (OAc) 2-тример-из-xtal-Mercury-3D-balls-A.png
Полимерный-Pd (OAc) 2-from-xtal-2004-Mercury-3D-balls-A.png
Имена
Название ИЮПАК
Ацетат палладия (II)
Другие имена
Диацетат палладия
гексакис (ацетат) трипалладий
бис (ацетат) палладий
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ChemSpider
ECHA InfoCard100.020.151 Отредактируйте это в Викиданных
Номер RTECS
  • AJ1900000
UNII
Характеристики
Pd (CH3COO)2
Молярная масса224,50 г / моль
ВнешностьКоричнево-желтое твердое вещество
Плотность2,19 г / см3
Температура плавления 205 ° С (401 ° F, 478 К) разлагается
Точка кипенияразлагается
низкий
Структура
моноклинический
квадратный плоский
0 D
Опасности
Главный опасностисчитается неопасным
Паспорт безопасности[1]
R-фразы (устарело)41
S-фразы (устарело)24/25
Родственные соединения
Другой анионы
Хлорид палладия (II)
Другой катионы
Платина (II) ацетат
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Ацетат палладия (II) это химическое соединение из палладий описывается формулой [Pd (O2CCH3)2]п, сокращенно [Pd (OAc)2]п. Он более реактивный, чем аналогичное соединение платины. В зависимости от значения n соединение растворимо во многих органических растворителях и обычно используется в качестве катализатора органических реакций.

Структура

При стехиометрическом соотношении атомов палладия и ацетата 1: 2 лигандысоединение существует в молекулярной и полимерной формах. Pd достигает приблизительно квадратно-плоской координации в обеих формах.

Ацетат палладия (II), полученный Уилкинсоном и его сотрудниками в 1965 году, а затем охарактеризованный Скапски и Смартом в 1970 году с помощью дифракции рентгеновских лучей на монокристаллах, представляет собой красно-коричневое твердое вещество, которое кристаллизуется в виде моноклинных пластинок. Он имеет тримерную структуру, состоящую из равностороннего треугольника атомов Pd, каждая пара которого соединена мостиком с двумя ацетатными группами в конформации бабочки.[1][2]

Ацетат палладия (II) также может быть получен в бледно-розовой форме. По данным порошковой рентгеновской дифракции, эта форма является полимерной.[3]

Подготовка

Ацетат палладия в тримерной форме может быть получен обработкой палладиевой губки смесью уксусная кислота и азотная кислота. Избыток палладия губчатый металл или поток газообразного азота необходим для предотвращения загрязнения смешанным нитритоацетатом (Pd3(OAc)5НЕТ2).[4][5]

Pd + 4 HNO3 → Pd (НЕТ3)2 + 2 НЕТ2 + 2 часа2О
Pd (НЕТ3)2 + 2 канала3COOH → Pd (O2CCH3)2 + 2 HNO3

По сравнению с тримерным ацетатом смешанный нитратно-ацетатный вариант имеет различную растворимость и каталитическую активность. Предотвращение или контроль количества этой примеси может быть важным аспектом для надежного использования ацетата палладия (II).[6]

Пропионат палладия (II) получают аналогично; другие карбоксилаты получают обработкой ацетата палладия (II) соответствующей карбоновой кислотой.[1] Аналогичным образом ацетат палладия (II) можно получить обработкой других карбоксилатов палладия (II) уксусной кислотой. Этот обмен лиганда, начиная с очищенного другого карбоксилата, является альтернативным способом синтеза ацетата палладия (II), свободного от нитрозагрязнителя.[6]

При нагревании со спиртами или при продолжительном кипячении с другими растворителями ацетат палладия (II) разлагается до палладия.[1]

Катализ

Смотрите также: Катализируемые палладием реакции сочетания

Ацетат палладия является катализатором многих органических реакций, особенно алкенов, диенов, а также алкил, арил и винилгалогенидов с образованием реакционноспособных аддуктов.[7]

Реакции, катализируемые ацетатом палладия (II):

RC6ЧАС4Br + Si2(CH3)6 → RC6ЧАС4Si (CH3)3 + Si (CH3)3Br

Pd (O2CCH3)2 совместим с электронными свойствами арилбромидов, и в отличие от других методов синтеза этот метод не требует оборудования высокого давления.[13]

Предшественник других соединений Pd

Ацетат палладия используется для производства других соединений палладия (II). Например, ацетат фенилпалладия, используемый для изомеризации аллиловых спиртов в альдегиды, получают по следующей реакции:[14]

Hg (C6ЧАС5) (OAc) + Pd (OAc)2 → Pd (C6ЧАС5) (OAc) + Hg (OAc)2

Ацетат палладия (II) реагирует с ацетилацетон (лиганд "acac") для получения Pd (acac)2.

Структура Катализатор Херманна.[15]

Под действием света или тепла ацетат палладия восстанавливается до тонких слоев палладия и может образовываться нанопровода и коллоиды.[4]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c Т. А. Стивенсон; С. М. Морхауз; А. Р. Пауэлл; Дж. П. Хеффер; Г. Уилкинсон (1965). «667. Карбоксилаты палладия, платины и родия и их аддукты». Журнал химического общества (возобновлено): 3632. Дои:10.1039 / jr9650003632.
  2. ^ Skapski, A C .; М. Л. Смарт (1970). «Кристаллическая структура тримерного ацетата палладия (II)». J. Chem. Soc. D (11): 658b – 659. Дои:10.1039 / C2970000658b.
  3. ^ Кирик, С.Д .; Мулагалеев, С.Ф .; Блохин, А. (2004). «[Pd (CH 3 COO) 2] n по данным порошковой рентгеновской дифракции». Acta Crystallogr. C. 60 (9): m449 – m450. Дои:10.1107 / S0108270104016129. PMID 15345831.
  4. ^ а б Бахмутов, В. И .; Berry, J. F .; Cotton, F. A .; Ибрагимов, С .; Мурильо, К. А. (2005). «Нетривиальное поведение ацетата палладия (II)». Dalton Transactions (11): 1989–1992. Дои:10.1039 / b502122g. PMID 15909048.
  5. ^ «Гомогенный катализатор высокой чистоты» (PDF). Энгельгард. Сентябрь 2005 г. Архивировано с оригинал (PDF) 17 марта 2006 г.. Получено 24 февраля 2006.
  6. ^ а б Риттер, Стивен К. (2 мая 2016 г.). «Химики представляют руководство пользователя ацетата палладия». Новости химии и машиностроения. 94 (18): 20–21. Дои:10.1021 / cen-09418-scitech1.
  7. ^ Саггс, Дж. У. "Палладий: Металлоорганическая химия". Энциклопедия неорганической химии. Эд. Р. Б. Кинг. 8 томов. Чичестер: Wiley, 1994.
  8. ^ Кири М. Энгл, Навид Дастбаравардех, Питер С. Туи-Боун, Донг-Хуэй Ван, Аарон С. Сатер, Джин-Куан Ю (2015). «Лиганд-ускоренное орто-C-H олефинирование фенилуксусных кислот». Орг. Синтезатор. 92: 58–75. Дои:10.15227 / orgsyn.092.0058. ЧВК 4936495. PMID 27397943.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  9. ^ Никитин, Кирилл В .; Андрюхова, Н.П .; Бумагин, Н.А .; Белецкая, И. (1991). «Синтез ариловых эфиров карбонилированием арилйодидов с катализатором Pd». Mendeleev Communications. 1 (4): 129–131. Дои:10.1070 / MC1991v001n04ABEH000080.
  10. ^ Басу Б., Сатадру Дж., Мошареф Х. Б. и Пралай Д. (2003). «Простой протокол прямого восстановительного аминирования альдегидов и кетонов с использованием формиата калия и каталитического ацетата палладия». ХимИнформ. 34 (30): 555–557. Дои:10.1002 / подбородок.200330069.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  11. ^ Линли Хе, Шон П. Олвейн, Бенджамин Дж. Дуган, Кайл У. Ноуз, Грегори Р. Отт, Крейг А. Зификсак (2016). «Синтез α-карболина». Орг. Синтезатор. 93: 272. Дои:10.15227 / orgsyn.093.0272.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  12. ^ «Реакция перекрестной связи Бухвальда-Хартвига». Портал органической химии.
  13. ^ Губен, Л. Дж. "Область исследований" Новые реакции поперечного взаимодействия, катализируемые палладием "" 28 февраля 2006 г. <http://www.mpi-muelheim.mpg.de/kofo/bericht2002/pdf/2.1.8_gossen.pdf> В архиве 12 июля 2007 г. Wayback Machine.
  14. ^ Ричард Ф. Хек. «Альдегиды из аллиловых спиртов и ацетата фенилпалладия: 2-метил-3-фенилпропионовый альдегид». Органический синтез.; Коллективный объем, 6, п. 815
  15. ^ Herrmann, W. A .; Brossmer, C .; Reisinger, C.-P .; Riermeier, T. H .; Öfele, K .; Беллер, М. (1997). «Палладациклы: новые эффективные катализаторы для винилирования арилгалогенидов». Химия - Европейский журнал. 3 (8): 1357–1364. Дои:10.1002 / chem.19970030823.