WikiDer > Хлорид палладия (II)

Хлорид палладия (II)
Имена
	Другие имена Дихлорид палладия, хлорид палладия
Идентификаторы
Количество CAS	7647-10-1 ;
3D модель (JSmol)	мономер: Интерактивное изображение; гексамер: Интерактивное изображение;
ChemSpider	22710;
ECHA InfoCard	100.028.724
Номер ЕС	231-596-2;
PubChem CID	24290;
Номер RTECS	RT3500000;
UNII	N9214IR8N7 ;
Панель управления CompTox (EPA)	DTXSID4025824 ;
	ИнЧИ InChI = 1S / 2ClH.Pd / h2 * 1H; / q ;; + 2 / p-2 Ключ: PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L;
	Улыбки мономер: Cl [Pd] Cl; гексамер: [Cl +] 0 [Pd-2] 12 [Cl +] [Pd-2] 34 [Cl +] [Pd-2] 05 [Cl +] [Pd-2] 6 ([Cl +] 1) [Cl +] [Pd -2] ([Cl +] 2) ([Cl +] 3) [Cl +] [Pd-2] ([Cl +] 4) ([Cl +] 5) [Cl +] 6;
Характеристики
Химическая формула	PdCl2
Молярная масса	177,326 г / моль (безводный) ; 213,357 г / моль (дигидрат)
Внешность	темно-красное твердое вещество ; гигроскопичный (безводный) ; темно-коричневые кристаллы (дигидрат)
Плотность	4,0 г / см3
Температура плавления	679 ° С (1254 ° F, 952 К) (разлагается)
Растворимость в воде	растворим в следовых количествах, лучше растворим в холодной воде
Растворимость	растворим в органические растворители ; быстро растворяется в HCl
Магнитная восприимчивость (χ)	−38.0·10−6 см3/ моль
Структура
Кристальная структура	ромбоэдрический
Координационная геометрия	квадратный плоский
Опасности
точка возгорания	Негорючий
	Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
LD50 (средняя доза)	2704 мг / кг (крыса, перорально)
Родственные соединения
Другой анионы	Фторид палладия (II); Бромид палладия (II); Иодид палладия (II)
Другой катионы	Никель (II) хлорид; Платина (II) хлорид; Платина (II, IV) хлорид; Платина (IV) хлорид
	Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
	проверить (что ?)
	Ссылки на инфобоксы

Palladium(II) chloride

Хлорид палладия (II), также известный как дихлорид палладия и хлорид палладия, являются химические соединения с формула PdCl₂. PdCl₂ является обычным исходным материалом в палладий химия - катализаторы на основе палладия имеют особое значение в органический синтез. Он готовится по реакции хлор с металлическим палладием при высоких температурах.

Структура

Две формы PdCl₂ известны, обозначаются α и β. В обеих формах центры палладия принимают плоско-квадратную координационную геометрию, характерную для Pd (II). Кроме того, в обеих формах центры Pd (II) связаны между собой μ₂-хлористый мосты. Α-форма PdCl₂ это полимер, состоящий из «бесконечных» плит или цепей. Β-форма PdCl₂ является молекулярный, состоящий из октаэдрический кластер шести атомов Pd. Каждое из двенадцати ребер этого октаэдра натянуто на Cl⁻. PtCl₂ принимает аналогичные структуры, тогда как NiCl₂ принимает CdCl₂ мотив с гексакоординированным Ni (II).^[1]

Эволюция β-PdCl₂ структура: начните с кубической решетки, удалите угловые и центрированные точки решетки, впишите октаэдр (красные линии), обозначьте углы как X (двенадцать Cl⁻ центров) и гранецентрированных атомов в виде M (шесть центров Pd (II)).


клюшка из кристаллическая структура α-PdCl₂	тепловой эллипсоид модель Pd₆Cl₁₂ молекула найден в кристаллической структуре β-PdCl₂

Еще два полиморфы, γ-PdCl₂ и δ-PdCl₂, были зарегистрированы и показаны отрицательное тепловое расширение. Высокотемпературная δ-форма содержит плоские ленты соединенных ребрами PdCl₄ квадраты, такие как α-PdCl₂. Низкотемпературная форма γ имеет гофрированные слои соединенного углом PdCl₄ квадраты.^[2]

Подготовка

Хлорид палладия (II) получают растворением металлического палладия в царская водка или соляная кислота в присутствии хлор. В качестве альтернативы его можно получить нагреванием палладия. губчатый металл с газообразным хлором при 500 ° C.

Реакции

Хлорид палладия (II) - обычная отправная точка в синтезе других соединений палладия. Он не особенно растворим в воде или некоординирующих растворителях, поэтому первым шагом в его использовании часто является получение лабильного, но растворимого основания Льюиса. аддукты, такие как бис (бензонитрил) палладий дихлорид и бис (ацетонитрил) дихлорид палладия.^[3] Эти комплексы получают обработкой PdCl₂ горячими растворами нитрилов:

PdCl₂ + 2 RCN → PdCl₂(RCN)₂

Хотя иногда рекомендуется, методы инертного газа не нужны, если предполагается использование комплекса на месте. В качестве примера, бис (трифенилфосфин) палладий (II) дихлорид может быть получен из хлорида палладия (II) путем его реакции с трифенилфосфин в бензонитриле:^[4]

PdCl₂ + 2 PPh₃ → PdCl₂(PPh₃)₂

Дальнейшее снижение в присутствии большего количества трифенилфосфина дает тетракис (трифенилфосфин) палладий (0); вторую реакцию можно проводить без очистки промежуточного дихлорида:^[5]

PdCl₂(PPh₃)₂ + 2 PPh₃ + 2.5 N₂ЧАС₄ → Pd (PPh₃)₄ + 0,5 Н₂ + 2 N₂ЧАС₅⁺Cl⁻

В качестве альтернативы хлорид палладия (II) можно солюбилизировать в форме тетрахлорпалладат анион, например тетрахлорпалладат натрияпутем реакции с соответствующим хлоридом щелочного металла в воде:^[6] Хлорид палладия (II) не растворяется в воде, тогда как продукт растворяется:

PdCl₂ + 2 MCl → M₂PdCl₄

Это соединение может также дополнительно реагировать с фосфинами с образованием фосфиновых комплексов палладия.^[6]

Хлорид палладия также может быть использован для получения гетерогенных палладиевых катализаторов: палладий на сульфат бария, палладий на углероде, хлорид палладия на угле.^[7]

Раствор [PdCl₄]²⁻(водн.)

Использует

Даже в сухом состоянии хлорид палладия (II) может быстро окрашивать нержавеющая сталь. Таким образом, растворы хлорида палладия (II) иногда используются для проверки коррозия-сопротивление нержавеющей стали.^[8]

Хлорид палладия (II) иногда используется в монооксид углерода детекторы. Окись углерода восстанавливает хлорид палладия (II) до палладия:

PdCl₂ + CO + H₂О → Pd + CO₂ + 2HCl

Остаточный PdCl₂ конвертируется в красный PdI₂, концентрацию которых можно определить колориметрически:^[9]

PdCl₂ + 2 KI → PdI₂ + 2 KCl

Хлорид палладия (II) используется в Wacker процесс для производства альдегиды и кетоны из алкены.

Хлорид палладия (II) также можно использовать для косметической татуировки лейкомы в роговица.

Рекомендации

^ Холлеман, А. Ф .; Виберг, Э. "Неорганическая химия" Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
^ Дж. Эверс, В. Бек, М. Гёбель, С. Якоб, П. Майер, Г. Элингер, М. Роттер, Т. М. Клапётке (2010). «Структуры δ-PdCl₂ и γ ‐ PdCl₂: Фазы с отрицательным тепловым расширением в одном направлении ». Энгью. Chem. Int. Эд. 49 (33): 5677–5682. Дои:10.1002 / anie.201000680. PMID 20602377.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
^ Гордон К. Андерсон, Минрен Лин (1990). «Бис (бензонитрил) дихлорные комплексы палладия и платины». Неорганические синтезы. Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 28. С. 60–63. Дои:10.1002 / 9780470132593.ch13. ISBN 9780470132593.
^ Норио Мияура и Акира Судзуки (1993). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилборонатов с виниловыми галогенидами: (1Z, 3E) -1-фенил-1,3-октадиен». Органический синтез.; Коллективный объем, 8, п. 532
^ Д. Р. Коулсон; Satek, L.C .; Грим, С. О. (1972). 23. Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0). Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 13. С. 121–124. Дои:10.1002 / 9780470132449.ch23. ISBN 9780470132449.
^ ^а ^б Даниэле Чуэри и Эй-ичи Негиши (2002). «II.2.3 Комплексы Pd (0) и Pd (II), содержащие фосфор и другие атомные лиганды группы 15» (Google Книги выдержка). В Ei-ichi Negishi (ред.). Справочник по химии органопалладия для органического синтеза. John Wiley & Sons, Inc. ISBN 0-471-31506-0.
^ Ральф Мозинго (1955). «Палладиевые катализаторы». Органический синтез.; Коллективный объем, 3, п. 685
^ Например, http://www.marinecare.nl/assets/Uploads/Downloads/Leaflet-Passivation-Test-Kit.pdf^{[постоянная мертвая ссылка]}
^ Т. Х. Аллен, У. С. Рут (1955). «Колориметрическое определение окиси углерода в воздухе улучшенным методом хлорида палладия». J. Biol. Chem. 216 (1): 309–317. PMID 13252030.

[1] Холлеман, А. Ф .; Виберг, Э. "Неорганическая химия" Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5.

[2] Дж. Эверс, В. Бек, М. Гёбель, С. Якоб, П. Майер, Г. Элингер, М. Роттер, Т. М. Клапётке (2010). «Структуры δ-PdCl₂ и γ ‐ PdCl₂: Фазы с отрицательным тепловым расширением в одном направлении ». Энгью. Chem. Int. Эд. 49 (33): 5677–5682. Дои:10.1002 / anie.201000680. PMID 20602377.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)

[3] Гордон К. Андерсон, Минрен Лин (1990). «Бис (бензонитрил) дихлорные комплексы палладия и платины». Неорганические синтезы. Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 28. С. 60–63. Дои:10.1002 / 9780470132593.ch13. ISBN 9780470132593.

[4] Норио Мияура и Акира Судзуки (1993). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилборонатов с виниловыми галогенидами: (1Z, 3E) -1-фенил-1,3-октадиен». Органический синтез.; Коллективный объем, 8, п. 532

[5] Д. Р. Коулсон; Satek, L.C .; Грим, С. О. (1972). 23. Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0). Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 13. С. 121–124. Дои:10.1002 / 9780470132449.ch23. ISBN 9780470132449.

[choueiry-6] а ^б Даниэле Чуэри и Эй-ичи Негиши (2002). «II.2.3 Комплексы Pd (0) и Pd (II), содержащие фосфор и другие атомные лиганды группы 15» (Google Книги выдержка). В Ei-ichi Negishi (ред.). Справочник по химии органопалладия для органического синтеза. John Wiley & Sons, Inc. ISBN 0-471-31506-0.

[7] Ральф Мозинго (1955). «Палладиевые катализаторы». Органический синтез.; Коллективный объем, 3, п. 685

[8] Например, http://www.marinecare.nl/assets/Uploads/Downloads/Leaflet-Passivation-Test-Kit.pdf^{[постоянная мертвая ссылка]}

[9] Т. Х. Аллен, У. С. Рут (1955). «Колориметрическое определение окиси углерода в воздухе улучшенным методом хлорида палладия». J. Biol. Chem. 216 (1): 309–317. PMID 13252030.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

Navigation