WikiDer > Хлорид ванадия (III) - Википедия

Vanadium(III) chloride - Wikipedia
Хлорид ванадия (III)
Вид сверху одного слоя в кристаллической структуре хлорида ванадия (III)
Слои в кристаллической структуре хлорида ванадия (III)
Имена
Имена ИЮПАК
Хлорид ванадия (III)
Трихлорид ванадия
Идентификаторы
3D модель (JSmol)
ChemSpider
ECHA InfoCard100.028.859 Отредактируйте это в Викиданных
Номер RTECS
  • YW2800000
Характеристики
VCl3
Молярная масса157,30 г / моль
Внешностьфиолетовые кристаллы
парамагнитный
Плотность3,0 г / см3 (20 ° С)
Температура плавления> 300 ° C (572 ° F, 573 K) (разлагается)
растворимый
+3030.0·10−6 см3/ моль
Структура
Тригональный, 24 грн.
Р-3, №148
Опасности
Паспорт безопасностиХлорид ванадия (III)
Пиктограммы GHSGHS05: КоррозийныйGHS07: Вредно[1]
Сигнальное слово GHSОпасность[1]
H302, H314[1]
P280, P305, P351, P338, P310[1]
точка возгоранияНегорючий
Родственные соединения
Другой анионы
трифторид ванадия, сульфид ванадия (III), трибромид ванадия
Другой катионы
трихлорид титана, хлорид хрома (III), трихлорид ниобия, трихлорид тантала
Родственные соединения
дихлорид ванадия, тетрахлорид ванадия
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Трихлорид ванадия это неорганическое соединение с формула VCl3. Эта пурпурная соль является обычным предшественником других комплексов ванадия (III).[2]

Структура

VCl3 имеет общий BiI3 структура, мотив, который показывает гексагонально плотно упакованный хлоридный каркас с ионами ванадия, занимающими октаэдрические отверстия. VBr3 и VI3 принять ту же структуру, но VF3 имеет структуру, более тесно связанную с ReO3. VCl3 является парамагнитный и имеет два неспаренных электрона.

Подготовка и реакции

VCl3 готовится путем нагрева VCl4 при 160–170 ° C в потоке инертного газа, вымывающего Cl2. Ярко-красная жидкость превращается в пурпурное твердое вещество.

Нагрев VCl3 разлагается с улетучиванием VCl4, оставив VCl2.[3] При нагревании под H2 при 675 ° C (но менее 700 ° C), VCl3 сводится к зеленоватому VCl2.

2 VCl3 + H2 → 2 VCl2 + 2 HCl

Компропорционирование трихлорида ванадия и оксидов ванадия (V) дает оксидихлорид ванадия:[4]

V2О5 + VOCl3 + 3 VCl3 → 6 ЛОСl2

Трихлорид ванадия катализирует реакция связывания пинакола бензальдегида (PhCHO) до 1,2-дифенил-1,2-этандиола с помощью различных металлов-восстановителей, таких как цинк:[5]

Zn + 2 H2O + 2 PhCHO → (PhCH (OH))2 + Zn (OH)2

Комплексы

VCl3 образует красочные аддукты и производные с широким спектром лигандов. VCl3 растворяется в воде, давая гексагидрат, но формула обманчива. Соль описывается формулой [VCl2(ЧАС2O)4] Cl.2H2О. Другими словами, две молекулы воды не связаны с ванадием, структура которого напоминает соответствующее производное Fe (III). Удаление двух связанных хлоридных лигандов из [VCl2(ЧАС2O)4]+ в водном растворе дает зеленый ион [V (H2O)6]3+.[6]

Структура VCl3(thf)3.[7]

С тетрагидрофуран, VCl3 образует красный / розовый аддукт VCl3(THF)3.[8] Хлорид ванадия (III) реагирует с ацетонитрил чтобы дать зеленому аддукту VCl3(MeCN)3. При лечении KCN, VCl3 преобразуется в [V (CN)7]4− (ранние металлы обычно имеют координационные числа больше 6 с компактными лигандами). Кроме того, более крупные металлы могут образовывать комплексы с довольно объемными лигандами. Этот аспект иллюстрируется выделением VCl3(NMe3)2, содержащий два громоздких NMe3 лиганды.

Металлоорганические производные

Реактивные частицы V (мезитил)3 формы из VCl3.[9]

VCl3(THF)3 + 3 LiC6ЧАС2-2,4,6-Me3 → V (C6ЧАС2-2,4,6-Me3)3(ТГФ) + 3 LiCl

Этот вид связывает CO и в соответствующих условиях N2.

Рекомендации

  1. ^ а б c d "SDS хлорида ванадия (III)". Американские элементы. Получено 2018-08-17.
  2. ^ Холлеман, А. Ф .; Виберг, Э. Неорганическая химия Академическая пресса: Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  3. ^ Young, R.C .; Смит, М. Э. «Хлорид ванадия (III)» Неорганические синтезы том IV, страницы 128–130, 1953 г. Дои:10.1002 / 9780470132357.ch43
  4. ^ Г. Брауэр (1963). «Оксидихлорид ванадия». В Г. Брауэре (ред.). Справочник по препаративной неорганической химии, 2-е изд.. Нью-Йорк: Academic Press. п. 1263.
  5. ^ Катализируемая ванадием реакция связывания пинакола в воде Сяолян Сюй и Тошиказу Хирао J. Org. Chem.; 2005; 70 (21) pp 8594–96. Дои:10.1021 / jo051213f
  6. ^ Донован, Уильям Ф .; Смит, Питер В. (1975). «Кристаллическая и молекулярная структура комплексов аквагалогенованадия (III). Часть I. Рентгеновская кристаллическая структура транс-Дигидрат бромида тетракисквадибром-ванадия (III) и изоморфное хлор-соединение ». Журнал химического общества, Dalton Transactions (10): 894. Дои:10.1039 / DT9750000894.
  7. ^ Ф. А. Коттон, С. А. Дурадж, Г. Л. Пауэлл, У. Дж. Рот (1986). "Сравнительные структурные исследования сольватов тетрагидрофурана хлорида первого ряда раннего переходного металла (III)". Неорг. Чим. Acta. 113: 81. Дои:10.1016 / S0020-1693 (00) 86863-2.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  8. ^ Манзер, Л. Э. (1982). Тетрагидрофурановые комплексы избранных металлов с ранним переходом. Неорганические синтезы. 21. С. 135–140. Дои:10.1002 / 9780470132524.ch31.
  9. ^ Vivanco, M .; Ruiz, J .; Floriani, C .; Кьези-Вилла, А .; Риццоли, К. «Химия сигма-связи ванадий-углерод. 1. Введение монооксида углерода, изоцианидов, диоксида углерода и гетерокумуленов в связь V-C трис (мезитил) ванадия (III)» Металлоорганические соединения 1993 том 12, 1794–1801. Дои:10.1021 / om00029a042